2-5 انواع رطوبت…………………………………………………………………………………17

2-5-1 رطوبت اولیه………………………………………………………………………………17

2-5-2 رطوبت ماکزیمم…………………………………………………………………………..17

2-5-3 رطوبت سطحی……………………………………………………………………………17

2-5-4 رطوبت تعادلی…………………………………………………………………………….18

2-5-5 رطوبت آزاد……………………………………………………………………………….18

2-5-6 رطوبت پیوندی …………………………………………………………………………..18

2-5-7 رطوبت غیرپیوندی……………………………………………………………………….18

2-5-8 رطوبت نمودار بیشینه…………………………………………………………………….19

2-5-9 رطوبت بحرانی……………………………………………………………………………19

2-5-10 رطوبت نهایی……………………………………………………………………………19

2-6 پارامترهای موثر در طراحی خشک کن ها………………………………………………..21

2-6-1 مشخصات مواد……………………………………………………………………………21

2-6-2 خواص ترمودینامیکی هوا………………………………………………………………..21

2-6-3 وضعیت آب درون ماده…………………………………………………………………..22

2-6-4 نحوه ی حرارت دهی به ماده…………………………………………………………….22

2-7 تعیین تجربی سرعت خشک کردن………………………………………………………….24

2-8 مکانیسم حرکت رطوبت در جامدات………………………………………………………..28

2-9 دسته بندی خشک کن ها……………………………………………………………………..37

2-10 بررسی خشک کن ها بر اساس نحوه ی تماس گاز جامد…………………………………38

2-11 معرفی چند نوع خشک کن کاربردی……………………………………………………..40

2-11-1 خشک کن سینی دار…………………………………………………………………….40

2-11-2 خشک کن پاششی………………………………………………………………………. 41

2-11-3 خشک کن استوانه ای……………………………………………………………………43

2-11-4 خشک کن با فیلم نازک …………………………………………………………………44

2-11-5 خشک کن نوارنقاله ای………………………………………………………………….45

2-11-6 خشک کن دوار………………………………………………………………………….45

2-11-7 خشک کن انجمادی………………………………………………………………………46

2-11-8 خشک کن بستر سیال……………………………………………………………………47

2-11-9 خشک کن سیلویی……………………………………………………………………….48

2-11-10 خشک کن کوره ای و اتاقکی…………………………………………………………48

2-11-11 خشک کن تونلی……………………………………………………………………….49

2-12 انتخاب خشک کن…………………………………………………………………………..51

فصل سوم : فرایند خشک کردن و اندازه گیر ضریبانتقال جرم

3-1 نفوذ و انتقال جرم ……………………………………………………………………………54

3-2 نفوذ در جامدات………………………………………………………………………………57

3-2-1 نفوذ مطابق قانون فیک……………………………………………………………………57

3-2-2 نفوذ ناپایا…………………………………………………………………………………..57

3-3ضرائب انتقال جرم……………………………………………………………………………59

3-4 مقدمه ای بر انتقال حرارت………………………………………………………………….63

3.5 اصول انتقال حرارت جابجایی……………………………………………………………….65

3-5-1 انتقال حرارت با جابجایی طبیعی…………………………………………………………66

3-5-2 انتقال حرارت با جابجایی اجباری………………………………………………………..68

3-6 انتقال همزمان جرم و حرارت……………………………………………………………….69

فصل چهارم: خواص مهندسی غذاها

4-1 خواص مهندسی غذاها……………………………………………………………………….72

4-1-1 خواص دمایی………………………………………………………………………………72

4-1-2 گرمای مخصوص…………………………………………………………………………73

4-1-3 نفوذ دمایی………………………………………………………………………………….74

4-2 خواص فیزیکی در مواد غذایی……………………………………………………………..76

4-2-1 دانسیته……………………………………………………………………………………..76

4-2-2 تخلخل………………………………………………………………………………………77

4-2-3 چروکیدگی…………………………………………………………………………………78

4-3 تغییر ساختار میوه ها وسبزی ها در مدت خشک شدن با هوا…………………………….78

4-3-1 تآثیر خشک کردن بر تغییرات ماکروسکوپی……………………………………………78

4-3-2 تآثیر خشک کردن بر چروکیدگی………………………………………………………..78

4-3-3 تآثیر خشک کردن بر خواص فیزیکی……………………………………………………79

4-3-4 تآثیر خشک کردن بر تخلخل……………………………………………………………..79

4-3-5 تآثیر خشک کردن بر دانسیته ی جرئی………………………………………………….79

4-3-6 تآثیر خشک کردن بر دانسیته ی ظاهری………………………………………………..80

4-3-7 تآثیر خشک کردن بر بافت……………………………………………………………….80

فصل پنجم:مواد و روش ها

5-1 مواد و روش ها………………………………………………………………………………81

5-2 مشاهدات………………………………………………………………………………………83

فصل ششم:محاسبات

6-1 آنالیز آماری………………………………………………………………………………….96

6-2 تعاریف مفاهیم در آنالیز آماری……………………………………………………………..97

6-3 تست ANOVA……………………………………………………………………………….100

6-4 محاسبات…………………………………………………………………………………….103

6-4-1 اندازه گیری مقدار حجم و سطح………………………………………………………..103

6-4-2محاسبه ی مقدارm_e……………………………………………………………………….104

6-4-3 محاسبه ی مقدار ماده ی خشک…………………………………………………………102

6-4-4 محاسبه ی مقدار ضریب انتقال جرم……………………………………………………117

6-5محاسبات آنالیز آماری………………………………………………………………………124

6-6 تست (ANOVA) برای مقایسه ی شرایط…………………………………………………132

فصل هفتم:بحث در نتایج،نتیجه گیری و پیشنهادات

7-1نتایج ……………………………………………………………………………………….. 136

منابع ……………………………………………………………………………………………..145

چکیده انگلیسی……………………………………………………………………………………155

فهرست جدول ها :

2-14.جدول : معیار دسته بندی خشک کن ها…………………………………. …………………….37

3-2.جدول : روابط بین ضرائب انتقال جرم………………………………………………………….62

5-2.جدول :مشخصات فنی خشک کن آزمایشگاهی………………….. ……………………………..82

5-15.جدول : نتایج بدست آمده از خشک کردن کدو………… ……………………………………….90

5-16.جدول : نتایج بدست آمده از خشک کردن پیاز…………………………….. …………………..91

5-17.جدول : نتایج بدست آمده از خشک کردنسیب زمینی………………………………………..92

6-1.جدول: جدول نتایج برای( one-way anova) …………………………………………………..100

6-2.جدول : جدول نتایج برای ( two-way anova)………………………………………………….102

6-3.جدول : جدول محاسبات آنالیز آماری برای(two-way anova)……………………………….103

6-4.جدول : نسبت حجم به سطح برای محاسبه ضریب انتقال جرم………………………………..104

6-5.جدول: مقادیر دما،رطوبت ورطوبت تعادلی در زمان آزمایش…………………………………105

6-6.جدول : مقادیر رطوبت برای کدو با روشن بودن فن دمای 90……………………………….106

6-7.جدول : مقادیر رطوبت برای کدو بدون روشن بودن فن دمای 90……………………………107

6-8.جدول : مقادیر رطوبت برای کدو با روشن بودن فن دمای 80……………………………….108

6-9.جدول: مقادیر رطوبت برای کدو با روشن بودن فن دمای 80…………………………………109

6-10.جدول : مقادیر رطوبت برای پیاز با روشن بودن فن دمای 80……………………………..110

6-11.جدول : مقادیر رطوبت برای پیاز بدون روشن بودن فن دمای 80……………………….111

6-12.جدول : مقادیر رطوبت برای پیاز با روشن بودن فن دمای 90……………………………..112

6-13.جدول : مقادیر رطوبت برای پیاز با روشن بودن فن دمای 90……………………………..113

6-14.جدول : مقادیر رطوبت برای سیب زمینی با روشن بودن فن دمای 80…………………….114

6-15.جدول : مقادیر رطوبت برای سیب زمینی بدون روشن بودن فن دمای 80………………..115

6-16.جدول : مقادیر رطوبت برای سیب زمینی با روشن بودن فن دمای 90…………………….116

6-17.جدول: مقادیر رطوبت برای سیب زمینی بدون روشن بودن فن دمای 90………………….117

6-18.جدول: مقادیر حاصل ازریگراسیون خطی برای کدو باروشن بودن فن و دمای90 درجه…118

6-19.جدول : مقادیر حاصل از ریگراسیون خطی برای کدو بدون روشن بودن فن و دمای 9 …118

6-20.جدول : مقادیر حاصل از ریگراسیون خطی برای کدو با روشن بودن فن و دمای80…….119

6-21.جدول : مقادیرحاصل از ریگراسیون خطی برای کدو بدون روشن بودن فن ودمای 80 …119

6-22.جدول : مقادیر حاصل از ریگراسیون خطی برای پیاز با روشن بودن فن و دمای 80 …..120

6-23.جدول : مقادیر حاصل از ریگراسیون خطی برای پیاز بدون روشن بودن فن و دمای80….120

6-24.جدول : مقادیر حاصل از ریگراسیون خطی برای پیاز با روشن بودن فن و دمای 90 ……121

6-25.جدول : مقادیر حاصل از ریگراسیون خطی برای پیاز بدون روشن بودن فن و دمای 90...121

6-26.جدول :مقادیرحاصل ازریگراسیون خطی برای سیب زمینی باروشن بودن فن ودمای 80..122

6-27.جدول :مقادیرحاصل ازریگراسیون خطی سیب زمینی بدون روشن بودن فن دمای 80…..122

6-28.جدول : مقادیرحاصل ازریگراسیون خطی سیب زمینی باروشن بودن فن و دمای90…….123

6-29.جدول :مقادیرحاصل ازریگراسیون خطی سیب زمینی بدون روشن بودن فن دمای 90…..123

6-30.جدول : مقادیر h_mبرای کدو……………………………………………………………………124

6-31.جدول : مجموع h_mها برای کدو………………………………………………………………125

6-32.جدول : جدول محاسبات آنالیز آماری برای (two-way anova ) ……………………………126

6-33.جدول : مقادیر h_mبرای پیاز……………………………………………………………………127

6-34.جدول : مجموع h_mها برای پیاز………………………………………………………………127

6-35.جدول : جدول محاسبات آنالیز آماری برای(( two-way anova ……………………………..128

6-36.جدول : مقادیرh_mبرای سیب زمینی…………………………………………………………. 129

6-37.جدول : مجموع h_mها برای سیب زمینی……………………………………………………..130

6-38.جدول : محاسبات آنالیز آماری برای ( two-way anova)……………………………………131

6-39.جدول : جدول متوسط ضرائب انتقال جرم…………………………………………………….131

6-40.جدول: مقایسه تست ANOVA برای سه نوع سبزی حالت فن دار دمای 80………………..132

6-41.جدول :مقایسه تست ANOVA برای سه نوع سبزی حالت فن دار دمای90………………..133

6-42.جدول : مقایسه تست ANOVA برای سه نوع سبزی حالت بدون فن دمای 80…………….134

6-43.جدول :مقایسه تست ANOVA برای سه نوع سبزی حالت بدون فن دمای90………………135

فهر ست شکل ها :

2-1.شکل : منحنی های جذب ایزوترمی……………………………………………………………….16

2-2.شکل : مقایسه ی گرافیکی انواع رطوبت…………………………………………………………20

2-3.شکل : میزان رطوبت تعادلی بعضی جامدات در دمای 25……………………………………..20

2-4.شکل : منحنی مقدار رطوبت آزاد نسبت به زمان…………………………………………………24

2-5.شکل : منحنی شدت خشک شدن برحسب مقدار رطوبت آزاد……………………………………25

2-6.شکل : منحنی های شدت خشک شدن……………………………………………………………..27

2-7 .شکل : مقایسه تأثیر ضخامت جسم در ناحیه تبخیر با شدت نزولی……………………………..31

2-8.شکل : اثر مویینگی در خشک کردن………………………………………………………………33

2-9.شکل : توزیع رطوبت در یک فرایند خشک شدن در ناحیه ی اول مرحله شدت نزولی………..34

2-10.شکل : توزیع رطوبت در یک فرایند خشک شدن در ناحیه ی دوم مرحله شدت نزولی………35

2-11.شکل : توزیع رطوبت در انتهای یک فرایند خشک شدن……………………………………….36

2-13.شکل : حرکت گاز از روی بستر ایستایی از جامدات…………………………………………..38

2-14.شکل : عبو گاز از درون بستر مشبک جامدات…………………………………………………38

2-15.شکل : عبورگاز ازدرون خشک کن بستر سیال و خشک کن دوار……………………………39

2-16.شکل : حرکت هم جهت گاز و جامد در خشک کن با نقاله بادی……………………………….39

2-17.شکل : تصویری از خشک کن سینی دار………………………………………………………..41

2-18.شکل : الگوی جریان در خشک کن های پاششی……………………………………………….43

2-19.شکل : تصویری از خشک کن بشکه ای………………………………………………………..44

2-20.شکل : تصویری از خشک کن انجمادی…………………………………………………………47

2-21.شکل : تصاویری از خشک کن تونلی…………………………………………………………..50

3-1.شکل : نفوذ غیرمداوم در یک قطعه……………………………………………………………….58

3-3.شکل : انتقال حرارت هدایتی از دیوار…………………………………………………………….64

3-4.شکل : اثر انتقال جرم بر انتقال حرارت…………………………………………………………..70

5-1.شکل : تصویری از خشک کن آزمایشگاهی به کار رفته………………………………………..81

5-3.شکل : سیب زمینی خشک شده در 80درجه سانتی گراد با روشن بودن فن……………………84

5-4.شکل : سیب زمینی خشک شده در 90درجه سانتی گراد با روشن بودن فن…………………… 84

5-5.شکل : سیب زمینی خشک شده در 90درجه سانتی گراد بدون روشن بودن فن………………..85

5-6.شکل : سیب زمینی خشک شده در 80درجه سانتی گراد بدون روشن بودن فن………………..85

5-7.شکل : پیاز خشک شده در 80درجه سانتی گراد با روشن بودن فن……………………………..86

5-8.شکل : پیاز خشک شده در 90درجه سانتی گراد با روشن بودن فن……………………………..86

5-9.شکل : پیاز خشک شده در 90درجه سانتی گراد بدون روشن بودن فن…………………………87

5-10.شکل : پیاز خشک شده در 80درجه سانتی گراد بدون روشن بودن فن……………………….87

5-11.شکل : کدو خشک شده در 80درجه سانتی گراد با روشن بودن فن……………………………88

5-12.شکل : کدو خشک شده در 90درجه سانتی گراد با روشن بودن فن……………………………88

5-13.شکل : کدو خشک شده در 90درجه سانتی گراد بدون روشن بودن فن……………………….89

5-14.شکل : کدو خشک شده در 80درجه سانتی گراد بدون روشن بودن فن……………………….89

پ نمودار رطوبت سنجی ……………………………………………………………………………..141

پ جداول مربوط به توزیع-F برای آنالیز آماری……………………………………………………..143

چکیده

كمتر از دو قرن است كه تهیه و توزیع غذا به صورت تجاری وبه تدریج به صورت نوین امروز در آمده است تا جائیكه هر نوع فرآورده یا محصول در هر فصلی قابل خرید گشته است ولی از آنجا كه غذا ماده ای فاسد شدنی است روش های متفاوتی برای نگهداری طولانی مدت از مواد غذایی بوجود آمده است. بر اساس اطلاعات و آمار داده شده در ایران به علت نبود امكانات كافی جهت نگهداری یك سوم تولید میوه ها و سبزی ها ازبین می رود.خشك كردن محصولات كشاورزی مخصوصا سبزیجات یكی از قدیمی ترین روش ها برای نگهداری غذاهاست كه بشر می شناسد.در واقع خشك كردن جدا كردن رطوبت از محصولات تا زمانیست كه از فساد دور شوند و ارزش غذایی آنها نیز حفظ گردد محصولات به روش های مستقیم ویا سنتی ( باانرژی خورشیدی ) و روش های غیر مستقیم ( روشهای صنعتی و دستگاهی ) خشك می شوند. روش های سنتی خشک کردن بر کیفیت محصول تاثیرات منفی می گذارد، مانند افزایش چروکیدگی بافت، سخت شدن سطح محصول، تغییرات نامطلوب در رنگ، عطر، طعم، وکاهش ارزش غذایی آن همچنین در مزرعه و در فضای باز احتمال آلوده شدن محصولات به گرد و غبار و ایجاد آلودگی توسط حشرات و پرندگان وجود دارد بنابراین خشک کردن به روش غیر مستقیم نسبت به روش مستقیم نتایج مطلوب تری بر محصولات دارد پس لازم است که خشک کردن با روش غیر مستقیم و استفاده از خشک کن های صنعتی توسعه پیدا کنند. در این تحقیق، اثر انتقال حرارت جابجایی، دما و نوع سبزی روی ضریب انتقال جرم در فرآیند خشک کردن سیب زمینی، کدو و پیاز توسط خشک کن آزمایشگاهی (آون) بررسی شد و ضریب انتقال جرم اندازه گیری و محاسبه گردید. نتایج نشان دادند که افزایش دما باعث افزایش ضریب انتقال جرم می شود و این ضریب در حالت جابجایی اجباری از طبیعی بیشتر است و نوع سبزی فقط در حالت انتقال حرارت جابجایی طبیعی بر ضریب انتقال جرم موثر است. افزایش دما و نوع انتقال حرارت جابجایی بر روی هم اثر متقابل داشته و نوع انتقال حرارت جابجایی نسبت به دما در افزایش انتقال جرم موثرتر است. در تحقیق حاضر می توان اظهار کرد که بهتر است از جابجایی اجباری با تهویه مناسب استفاده شود که در طراحی خشک کن نوع سبزی دخالت نداشته باشد و نیز از انرژی کمتری استفاده شود.

کلمات کلیدی: خشک کردن ، ضریب انتقال جرم ، سبزیجات

درگذشته فلسفه هتل ها براساس روابط خاص وتشریفات گراند هتل ها برقرار بوده و طراحی نماها وفضاهای داخلی آن فاقد استاندارهای طراحی بوده است.

طراحی هتل امروزه برای خود تخصصی ویژه به حساب می آید، چرا که هتل جزو طراحی های پیچیده محسوب می شود ومجموعه ای یکپارچه وهماهنگ از قوانین راهبردها و سیاست ها،ضوابط واستانداردها در سطوح وموضوعات مختلف نیاز دارد، علاوه بر آن موضوع اقتصادیست که طراحی در آن جلب مشتری یکی از مهمترین نقش هاست.

از نکات مهم در برنامه ریزی برای هتل شناخت وتفکیک کارکردهای مختلفی است که در آن صورت می گیرد.لذاشناخت گروه فضاها(براساس گروه فضایی ورودی –لابی- پذیرش- رستوران – اتاق ها-سالن کنفرانس…)وشناخت ضوابط واستانداردهای مربوط به طراحی فضایی در این تحقیق از اهمیت بسزایی برخوردار است.

در این پژوهش با شناخت تمامی استانداردها وشرایط لازم برای طراحی هتل سعی خواهد شد تمامی انتظارات بانوان از هتل درنظر گرفته شود که نهایت قابلیت عینیت بخشی به صورت یک طرح معماری را داشته باشد.

در این پروژه بانوان موضوع محورهای اصلی طراحی خواهد بود به این ترتیب معماری کلیه عوامل هتل بانوان (تجهیزات وامکانات وسرویس دهی و عملکرد فضاها…..)در جهت خدمات رسانی ورفع نیاز بانوان برنامه ریزی و فضا را در جهت پاسخگویی به نیازهای روانی بانوان شکل می دهد. چنین معماری نیاز به شناخت گسسترده نیازهای بانوان ورابطه بانوان با فضای پیرامون و شناخت دقیق بانوان با فرهنگ های مختلف مورد مطالعه وهمین طور شناخت کامل کلیه عوامل شکل دهنده هتل بانوان خواهد داشت.

اهمیت و ضرورت انجام تحقیق:

باتوجه به این امر مهم که بانوان پرورش دهنده و الگوهای رفتاری نسل های آینده هستند و نیمی از اقشار جامعه راتشکیل می دهند،کمبود فضاهایی در جهت ترغیب حس گردشگری و مسافرتهای برون شهری وسیاحت وزیارت در جهت تقویت روحیه بانوان شدیدا احساس می شود.

بنابراین نیاز به طراحی ابنیه هایی چون هتل مخصوص بانوان که حس امنیت روحی روانی وفیزیکی آنها را تامین کند مورد نیاز است.

با فراهم ساختن این گونه بسترها در کشور روحیه شادابی نشاط وتداوم خاطرات جمعی در بانوان بیشتر ایجاد می شود که این امر تاثیر گذار(تاثیرات مثبت)در خانواده ودر نهایت جامعه می باشدکه باعث رشد وشکوفایی اجتماع هم می شود.

مرور ادبیات و سوابق مربوطه:

نخستین هتل مخصوص بانوان که اولین هتل از نوع خود در سطح خاورمیانه به شمار می آید در ریاض پایتخت کشور عربستان سعودی ساخته شده است به نام لوزان که در زبان عربی به معنای پناهگاه می باشد که در اوایل ماه مارس در سال 2010افتتاح شده است.

یکی از اهداف احداث این هتل ارائه خدمات ویژه به زنان وتامین راحتی وآسایش اتاق با طراحی متنوع مخصوص بانوان است.

یکی دیگر از اهداف این هتل تحققمسئولیت اجتماعیدر عربستان وحمایت بانوان به طور کلی زنان سعودی به طور خاص است.زیرا بانوان در عربستان اجازه رانندگی ندارند یا بدون اجازه همسر نمی توانند به مسافرت بروند یا به تنهایی در رستوران غذا بخورند.هتل بانوان در یازده کشور اروپایی وجود دارد به عنوان نمونه در کشور آلمان در چهارده ایالت هتل مخصوص بانوان موجود است. ولی هتل بانوان به صورت خاص در ایران تا کنون ساخته نشده است.

جنبه جدید بودن و نوآوری در تحقیق:

1-7-3. تجزیه حلقه. 12

1-7-4. سنتز کینوکسالین های جوش خورده 12

1-7-5. استفاده از کینوکسالین-آلفاکتول یا دی اون. 15

1-7-6. با استفاده از گلی اکسال آزاد به عنوان سینتن.. 17

1-7-7. استفاده از دی کتون یا سینتن مربوطه. 17

1-7-8. استفاده از دی کتون ها برای تولید یک محصول. 18

1-7-9. استفاده از دی کتون برای تولید دو محصول ایزومری.. 19

1-8. واكنش های كینوكسالین ها 20

1-8-1. واكنش های جایگزینی.. 20

1-8-2. كاهش: 20

1-8-3. سنتزپیرازولوكینوكسالین ها از كینوكسالین ها 21

1-9. کاربرد کینوکسالین ها 22

1-9-1. فعالیت آنتی باکتریایی.. 22

1-9-2. فعالیت های ضد سرطانی کینوکسالین ها 23

فصل دوم: بحث و بررسی

2-1. روش ها ی تهیه آریل گلی اکسال ها 25

2-2. روش کلی سنتز مشتقات آریل پیریدو]2و3-[b پیرازین ها 27

2-2-1. سنتز 3-فنیل پیریدو]2و3-[b پیرازین.. 28

2-2-2. سنتز 3-(4-نیتروفنیل) پیریدو]2و3-[b پیرازین.. 28

2-2-3. سنتز3-(4-کلرو فنیل) پیریدو]2و3- [b پیرازین.. 29

2-2-4. سنتز 3-(4-فلوئور فنیل) پیریدو]2و3- [bپیرازین.. 29

2-2-5. سنتز3- (3-متوکسی فنیل) پیریدو]2و3- [b پیرازین.. 30

2-2-6. سنتز 3-(4-متوکسی فنیل) پیریدو]2و3- [b پیرازین.. 30

2-2-7. سنتز3-(3و4-دی متوکسی فنیل) پیریدو]2و3- [b پیرازین.. 31

2-2-8. سنتز 3-(]1و1ّ- بای فنیل[4-ایل)- پیریدو]2و3- [b پیرازین.. 32

2-3. سنتز مشتقات 5-آریل پیرازین-2و3-دی كربونیتریل.. 33

2-3-1. سنتز 5-فنیل پیرازین-3،2–دی کربونیتریل.. 33

2-3-2. سنتز 5-( 4-کلروفنیل) پیرازین-3،2–دی کربونیتریل.. 33

2-3-3. سنتز 5-( 4-متوکسی فنیل) پیرازین-3،2–دی کربونیتریل.. 34

2-3-4. سنتز5-(]1و1ّ- بای فنیل[4-ایل)- پیرازین-3،2–دی کربونیتریل.. 34

2-3-5. سنتز 3-(4-برومو فنیل) پیریدو]2و3- [b پیرازین.. 35

2-4. سنتز2-آریل کینوکسالینها 36

2-4-1. سنتز 2-فنیل کینوکسالین.. 37

2-4-2. سنتز2-(4-نیتروفنیل) کینوکسالین.. 37

2-4-3. سنتز2-(4-فلوئوروفنیل) کینوکسالین.. 38

2-4-4. سنتز2-(3-متوکسی فنیل) کینوکسالین.. 38

2-4-5. سنتز2-(]1و1ّ- بای فنیل[4-ایل)-کینوکسالین.. 39

2-4-6. سنتز2-متوکسی-4-(کینوکسالین-2-ایل) فنل.. 39

2-4-7. سنتز2-(3و4-دی متوکسی فنیل)کینوکسالین.. 40

2-5. سنتز2-آریل 6-نیتروکینوکسالینها 41

2-5-1. سنتز 2-(4-فلوئوروفنیل)-6-نیترو کینوکسالین.. 42

2-5-2. سنتز2-(3و4-دی متوکسی فنیل)-6-نیتروکینوکسالین.. 42

2-5-3. سنتز2-(4بروموفنیل)-6-نیتروکینوکسالین.. 43

2-6. نتیجه گیری.. 44

فصل سوم: بخش تجربی

3-1. مواد ودستگاه ها 46

3-2. روش سنتز مشتقات… 47

3-2-1. روش کلی سنتز مشتقات آریل پیریدو]2و3-[b پیرازین ها 48

3-2-2. روش کلی سنتز مشتقات 5-آریل پیرازین-3،2–دی کربونیتریل.. 55

3-2-3. روش کلی سنتز2-آریل کینوکسالینها 59

3-2-4. روش کلی سنتز2-آریل 6-نیتروکینوکسالینها 67

فصل چهارم ضمیمه طیف… 72

منابع و مآخذ. 89

چکیده :

1-7-11. سنتز فوکویاما 11

1-7-12. سنتز ایندولهای چند استخلافی از طریق واکنش حلقه زایی درون مولکولی ]2+4[ 12

1-8 . واکنش های ایندول ها 13

1-8-1. واکنش با عوامل الکتروفیل 13

1-8-2. واکنش با عوامل اکسنده 20

1-8-3. واکنش با عوامل کاهنده 20

1-8-4. واكنش با كاربن ها 21

1-9. کاربردهای داروئی ایندولها 21

1-9-1. 2- فنیل ایندول (2PI) سولفامات ها 21

1-9-2. تریپتوفان. 21

1-9-3. ملاتونین 22

1-9-4. سروتونین 22

1-9-5. ایندول -3- کربینول (I3C) 22

1-9-6. دی ایندولیل متان. 23

فصل دوم: بحث و بررسی

2-1. روش های تهیه آریل گلی اکسال ها 25

2-2. روش کلیسنتز مشتقات جدید-3-هیدروکسی- 2-آریل -6و7-دی هیدرو-H1-ایندول -4(H5)-اون ها 27

2-3. مکانیسم سنتز مشتقات جدید-3-هیدروکسی- 2-آریل -6و7-دی هیدرو-H1-ایندول -4(H5)-اون ها 27

2-4. شناسایی مشتقات جدید مشتقات جدید-3-هیدروکسی- 2-آریل -6و7-دی هیدرو-H1-ایندول -4(H5) -اون ها 28

2-4-1. 3-هیدروکسی-2-فنیل-6و7-دی هیدرو-H1-ایندول-4(H5)-اون. 28

2-4-2. 2-(4-بروموفنیل)-3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4( H5) – اون. 29

2-4-3. 3-(3-متوكسی فنیل)-3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4( H5)- اون. 30

2-4-4. 4-(4-فلوئوروفنیل)-3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4( H5)- اون. 30

2-4-5. 3-(4-نیتروفنیل)-3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4( H5)- اون. 31

2-4-6. 3-(4-متوكسی فنیل)-3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4( H5)- اون. 31

2-4-7. 3-(3و4-دی متوكسی فنیل)-3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4 ( H5)- اون. 32

2-4-8. 3-(3و4-متیلن دیوكسی فنیل)- 6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4 (H5)- اون. 32

2-4-9. 3 -( [1وَ1-بای فنیل]-4-ایل)- 3-هیدروكسی-6و7-دی هیدرو- H1-ایندول-4( H5)- اون. 33

فصل سوم: بخش تجربی

3-1. مواد شیمیایی و دستگاه های مورد استفاده 35

3-2. روش های سنتزی مورد استفاده 36

3-2-1. سنتز مشتقات جدید -3-هیدروکسی- 2-آریل -6و7-دی هیدرو-H1-ایندول -4(H5)-اون ها 36

. 53

چکیده :

کارهای انجام شده دراین پایان ­نامه شامل سنتز مشتقات جدید 3-هیدروکسی- 2-آریل -6و7-دی هیدرو-H1-ایندول -4(H5)-اون ها می­باشد.

در این روش ابتدا استوفنون ها به آریل گلی اکسال ها­ی مربوطه اکسید، سپس به مخلوط آریل گلی_­­ اکسال (1) و سیکلو_­هگزان -1و3- دی_­­­اون (2) در آب، آمونیوم استات اضافه نموده و در دمای رفلاکس بهم زده شد. جامد بدست آمده جداسازی و با آب مقطر شستشو داده شد تا آمونیوم استات اضافی از محیط خارج شود و مشتقات ایندولون ها (3) بصورت جامدات کریستالی با راندمان بالا بدست آمد.

ساختار تمام ترکیبات از طریق داده های طیفی (رزونانس مغناطیسی هسته ای هیدروژن، کربن و مادون قرمز) مورد تایید قرار گرفتند.

فصل اول

مقدمه

1-1. اصول شیمی سبز:

با پیشرفت علوم و گذر از دهه­ های صنعتی شدن در غرب، بشر رفته رفته متوجه زیان­ های وارد شده بر محیط زیست شد و با وضع قوانین سختگیرانه سعی در حفظ منابع موجود خود و جلوگیری ازآلودگی محیط زیستکرد.

شیمی سبز که در اوایل دهه ی 90 معرفی شد شامل فرآیند های شیمیایی و فناوری ­هایی است که به حفظ محیط زیست و بهبود کیفیت زندگی کمک می کند. شیمی سبز را با نام­ های متفاوتی مانند شیمی دوست ­دار محیط زیست، شیمی پاک و اقتصاد اتمی نیز می خوانند.¹عبارت شیمی سبز که توسط IUPAC پذیرفته شده، به این صورت تعریف می شود:

«اختراع، طراحی و بکارگیری فرآورده ­های شیمیایی و فرآیند­ هایی که تولید و مصرف مواد خطرناک را کاهش می­ دهد و یا حذف می کند.»²

]پیریمیدینباکاتالیزگرپارا-تولوئنسولفونیکاسید. 19

]پیریمیدینبااستفادهازمشتقاتپیریدین.. 20

]پیریمیدیندرشرایطریزموج. 21

1-2-2-1 استفادهاز 3،1-دیمتیلباربیتوریکاسید. 21

3)-اون. 21

1-2-2-3 استفادهازمالونونیتریل. 22

1-2-2-4 استفادهاز 1-فنیلمالایمید. 23

1-2-2-5 استفادهازتترونیکاسید. 23

1-2-2-6 استفادهاز 2،1-دیفنیلاتانون. 25

]پیریمیدیندرشرایطفراصوت.. 26

1-2-3-1 استفادهاز 3،1-اینداندیاون. 26

1-2-3-2 استفادهازپیرازولآمین.. 26

فصل دوم

2-1 هدفتحقیق. 29

2-2 روشتحقیق. 30

]پیریمیدین-4،2-دیاون (a93) 30

2-3 مکانیسمپیشنهادیواکنش… 33

2-4 بررسیعواملموثردرواکنش… 34

2-4-1 اثرکاتالیزگرهایمختلفبرواکنش… 34

برپیشرفتواکنش… 35

2-4-3 بررسیاثردمابرپیشرفتواکنش… 36

2-4-4 بررسیاثرحلالبرپیشرفتواکنش… 37

37

2-6 نتیجهگیری.. 42

2-7 پیشنهادبرایکارهایآینده 42

فصل سوم

3-1 تکنیکهایعمومی.. 44

پیریمیدین.. 44

پیریمیدین-6-کربونیتریل (a93) 45

پیریمیدین-6-کربونیتریل (b93( 46

پیریمیدین 47

-6-کربونیتریل (c93) 47

پیریمیدین-6-کربونیتریل (d93) 48

. 49

پیریمیدین-6-کربونیتریل(93f) 50

پیریمیدین-6-کربونیتریل(93g) 51

پیریمیدین-6-کربونیتریل (a94) 52

پیریمیـدین-6-کربونیتریل (b94) 53

پیریمیدین-6-کربونیتریل (c94) 54

1)-اون.(27) 55

پیریمیدین-6- کربونیتریل (a95) 56

پیریمیدین-6- کربونیتریل(95b) 57

پیریمیدین-6-کربونیتریل(95c) 58

پیریمیدین-6-کربونیتریل (a93) 61

پیریمیدین-6-کربونیتریل (a93) 62

پیریمیدین-6-کربونیتریل (a93) 63

پیریمیدین-6- کربونیتریل (b93) 64

پیریمیدین-6- کربونیتریل (b93) 65

پیریمیدین-6- کربونیتریل (b93) 66

پیریمیدین-6- کربونیتریل (c93) 67

پیریمیدین-6- کربونیتریل (c93) 68

پیریمیدین-6- کربونیتریل (c93) 69

پیریمیدین-6- کربونیتریل (c93) 70

پیریمیدین-6- کربونیتریل (d93) 71

پیریمیدین-6- کربونیتریل (d93) 72

پیریمیدین-6- کربونیتریل (d93) 73

پیریمیدین-6- کربونیتریل (d93) 74

پیریمیدین-6-کربونیتریل (e93) 75

پیریمیدین-6-کربونیتریل (e93) 76

پیریمیدین-6-کربونیتریل (e93) 77

پیریمیدین-6-کربونیتریل (f93) 78

پیریمیدین-6-کربونیتریل (f93) 79

پیریمیدین-6-کربونیتریل (f93) 80

پیریمیدین-6-کربونیتریل (g93) 81

پیریمیدین-6-کربونیتریل (g93) 82

پیریمیدین-6-کربونیتریل (g93) 83

پیریمیدین-6-کربونیتریل.(a94) 84

پیریمیـدین-6-کربونیتریل (a94) 86

پیریمیـدین-6-کربونیتریل (b94) 87

پیریمیـدین-6-کربونیتریل (b94) 88

پیریمیدین-6-کربونیتریل (c94) 89

پیریمیدین-6-کربونیتریل (c94) 90

1)-اون.(27) 91

پیریمیدین-6- کربونیتریل(95a) 92

. 93

پیریمیدین-6-کربونیتریل (a95) 93

94

پیریمیدین-6- کربونیتریل (a95) 94

پیریمیدین-6-کربونیتریل(95b) 95

. 95

پیریمیدین-6-کربونیتریل (b95) 96

پیریمیدین-6-کربونیتریل(95c) 97

فهرست جداول

فهرست صفحه

جدول 2-1 اثر کاتالیزگرهای مختلف برای سنتز ترکیب.a93، a94 وa95………………………………………………….35

جدول 2-2 بررسی اثر مقدار کاتالیزگر.K₂CO₃بربازده و زمان محصول.a93…………………………………………….36

جدول 2-3 بررسی اثر دما در سنتز ترکیب.a93……………………………………………………………………………………..36

جدول 2-4 اثر حلال های مختلف در تهیه ترکیب.a93با کاتالیزگرK₂CO₃……………………………………………..37

جدول 2-5 سنتز پیریدو]3،2- [dپیریمیدین ها در شرایط بهینه……………………………………………………………….38

فهرست اشكال

عنوان صفحه

شکل 1-1 ساختار برخی از پیریدوپیریمیدین ها……………………………………………………………………….. 3

شکل 1-2 ساختار برخی از پیریدو[3،2-d]پیریمیدین های فعال زیستی…………………………………………. 4

شمای 1-1 تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین در محیط آبی و بدون کاتالیزگر………………………….. 5

شمای 1-2 تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین در محیط آبی…………………………………………………. 5

شمای 1-3 تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین در محیط آبی با کاتالیزگر سدیم لوریل سولفات……… 6

شمای 1-4 استفاده از نانو ذرات اکسید زیرکونیوم در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین……………… 6

شمای 1-5 استفاده از کاتالیزگر نانو Fe₃O₄در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین……………………….. 7

شمای 1-6 استفاده از تری اتیل بنزیل آمونیوم کلراید (TEBAC) در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین 8

شمای 1-7 مکانیسم سنتز پیریدو[3،2-d]پیریمیدین ها با استفاده از تری اتیل بنزیل آمونیوم کلراید (TEBAC)

…………………………………………………………………………………………………………………………………….. 8

شمای 1-8 سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با استفاده از چالکون……………………………………….. 9

شمای 1-9 سنتز سه جزئی مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با استفاده از کاتالیزگر پتاسیم فلوئورید-آلومینا 9

شمای 1-10 استفاده از آریلیدین مالو نیتریل در تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین…………………… 10

شمای 1-11 استفاده از 6-آمینو اوراسیل در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین………………………. 10

شمای 1-12 استفاده از دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین.. 11

شمای 1-13 مکانیسـم سـنتز مشتقات مشتقات پیریـدو[3،2-d]پیریمیدین با اسـتفاده از دی آلکیل اسـتیلن دی

کربوکسیلات………………………………………………………………………………………………….. 12

شمای 1-14 استفاده از کاتالیزگر پالادیم استات در سنتز پیریدو[3،2-d]پیریمیدین ها……………………… 13

شمای 1-15 استفاده از باربیتوریک اسید در سنتز مشتقات اسپایرو پیریدو[3،2-d]پیریمیدین ها…………. 14

شمای 1-16 استفاده از آیزاتین در سنتز مشتقات اسپایرو پیریدو[3،2-d]پیریمیدین ها…………………….. 14

شمای 1-17 سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با کاتالیزگر ویتامین B₁……………………………….. 15

عنوانصفحه

شمای 1-18 مکانیسم سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با کاتالیزگر ویتامین B₁…………………….. 16

شمای 1-19 سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با استفاده از 2-آمینو-6-فنیل-4-(تری فلوئورو متیل)نیکو

تینو نیتریل…………………………………………………………………………………………………….. 16

شمای 1-20 سنتز مشتقات پیریدو[3،2-:d5،6–d‘]پیریمیدین با کاتالیزگر هیدروکلریک اسید…………… 17

شمای 1-21 سنتز مشتقات پیرازولو]’3،’4: 6،5[پیریدو]3،2-[dپیریمیدین ها با استفاده از تیوباربیتوریک اسید

…………………………………………………………………………………………………………………………………… 18

شمای 1-22 سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین ها با کاتالیزگر ایندیم تری کلرید……………………. 19

شمای 1-23 تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با کاتالیزگر پارا-تولوئن سولفونیک اسید…………… 19

شمای 1-24 مکانیسم تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با کاتالیزگر پارا-تولوئن سولفونیک اسید… 20

شمای 1-25 تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با استفاده از مشتقات پیریدین………………………… 20

شمای 1-26 سنتز دیاستریوگزین مشتقات 6-اسپایرو پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با 3،1-دی متیل باربیتوریک

اسید…………………………………………………………………………………………………………………… 21

شمای 1-27 سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با استفاده از 6،2-دی آمینو پیریمیدین-4-(H3)-اون 22

شمای 1-24 استفاده از شرایط ریزموج برای تهیه پیریدو[3،2-d]پیریمیدین………………………………….. 20

شمای 1-25 سنتز مشتق پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با 1-فنیل مالایمید…………………………………………. 20

شمای 1-26 استفاده از تترونیک اسید در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین در شرایط ریز موج…. 21

شمای 1-27 مکانیسم سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با تترونیک اسید در شرایط ریز موج……. 22

شمای 1-28 استفاده از 2،1-ی فنیل اتانون در سنتز پیریدو[3،2-d]پیریمیدین هابا شرایط ریز موج…… 23

شمای 1-29 استفاده از 3،1-ایندان دی اون در سنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین در شرایط فرا صوت 23

شمای 1-30 سـنتز مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با 5-آمـینو-3،1-دی فنیـل-H1-پیرازول در شرایط فرا

صوت…………………………………………………………………………………………………………. 24

عنوانصفحه

شمای 1-31 مکانیسـم سـنتز مشـتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین با 5-آمـینو-3،1-دی فنیـل-H1-پیرازول در

شرایط فرا صوت…………………………………………………………………………………………… 24

شمای 2-1 تهیه مشتقات پیریدو[3،2-d]پیریمیدین…………………………………………………………………. 26

شمای 2-2 تهیه ترکیب 7-آمینو-3،1-دی متیل-5-(4-کلرو فنیل)-1H-پیریدو[3،2-d]پیریمیدین-4،2-دی

اون………………………………………………………………………………………………………………………………. 27

شمای 2-3 مکانیسم تهیه مشتقات پیریدو]3،2-[dپیریمیدین…………………………………………………….. 31