آمونیوم……………………………………………………………………………………………..16

1-2-5-2- سیلانها………………………………………………………………………………………………………………..17

1-2-6- انواع نانورس………………………………………………………………………………………………………………17

1-2-7- کاربردهای نانورس………………………………………………………………………………………………………18

1-2-8- خواص نانورس ها……………………………………………………………………………………………………….19

1-3- نانوآمیزه ی پلیمریِ رس………………………………………………………………………………………………………20

1-3-1- تکنیک های ساخت نانوآمیزه های پلیمر/رس…………………………………………………………………….20

1-3-1-1- بسپارشِ درجا………………………………………………………………………………………………………20

1-3-1-2- محلول…………………………………………………………………………………………………………………21

1-3-1-3- ذوب…………………………………………………………………………………………………………………..22

1-4- هدف از پژوهش جاری………………………………………………………………………………………………………23

فصل دوم: مروری بر تحقیقات انجام شده

2-1- بررسی مطالعات پژوهشی اخیر……………………………………………………………………………………………25

فصل سوم: مواد و روشها

3-1- مواد شیمیایی…………………………………………………………………………………………………………………….38

3-2- دستگاهوری………………………………………………………………………………………………………………………38

3-3- روش ها…………………………………………………………………………………………………………………………….39

3-3-1- اصلاح نانو ذرات رس MMT-Na با استفاده از روغن بزرک…………………………………………….39

3-3-2- سنتز پیش پلیمر آلکیدی متوسط روغن بر پایه ی روغن بزرک…………………………………………….40

3-3-3- تهیه ی آلکید رزین و نانوآمیزه های آلکید رزین/ رس………………………………………………………..42

فصل چهارم: نتایج و بحث

4-1- سنتز نمونه ها……………………………………………………………………………………………………………………..46

4-1-1- اصلاح نانو ذرات رس MMT-Na با استفاده از روغن بزرک…………………………………………….46

4-1-2- سنتز پیش پلیمر آلکیدی متوسط روغن بر پایه ی روغن بزرک…………………………………………….48

4-1-3- تهیه ی آلکید رزین……………………………………………………………………………………………………….51

4-1-4- تهیه ی نانوآمیزه ی آلکید رزین/LOM-MMT…………………………………………………………………..52

4-1-5- تهیه ی نانوآمیزه ی آلکید رزین/Na-MMT………………………………………………………………………54

4-2- آنالیز نمونه ها…………………………………………………………………………………………………………………….55

4-2-1- طیف های IR………………………………………………………………………………………………………………55

4-2-2- دیفرکتوگرام های XRD………………………………………………………………………………………………..60

4-2-3- تصاویر SEM……………………………………………………………………………………………………………..62

4-2-4- آنالیزهای توزین حرارتی………………………………………………………………………………………………66

4-2-5- آزمون مکانیکی سختی…………………………………………………………………………………………………69

فصل پنجم: نتیجه گیری

منابع………………………………………………………………………………………………………………………………………….80

پیوست………………………………………………………………………………………………………………………………………85

چکیده ی انگلیسی……………………………………………………………………………………………………………………….90

فهرست جدول ها

عنوان صفحه

جدول (1-1)- تعداد پیوندهای دوگانه ، درصد اسیدهای

چرب سازنده و عدد یُدی روغن ها………………………………………………………………………………………………….8

جدول (2-1)- فرمول بندی آلکید رزین های تهیه شده……………………………………………………………………..26

فهرست شکل ها

عنوان صفحه

شکل (1-1)- واکنش تشکیل یک گلیپتال………………………………………………………………………………………..3

شکل (1-2)- واکنش روش الکل کافت……………………………………………………………………………………………6

شکل (1-3)- واکنش روش اسید چرب…………………………………………………………………………………………..7

شکل (1-4)- واکنش تشکیل یک روغن تری گلیسرید………………………………………………………………………8

شکل (1-5)- ساختار Na-MMT…………………………………………………………………………………………………13

شکل (1-6)- دیفرکتوگرام پراش اشعه ی ایکسِ Na-MMT…………………………………………………………….13

شکل (1-7)- لایه، ذره ی اولیه و توده ی رس…………………………………………………………………………………14

شکل (1-8)- تصویر SEM مونت موریلونیت…………………………………………………………………………………14

شکل (1-9)- اصلاح رس توسط یونهای آلکیل آمونیوم……………………………………………………………………16

شکل (1-10)- هیدرولیز سیلان و اصلاح MMT توسط سیلانول……………………………………………………..17

شکل (1-11)- ساختار اصلاح کننده ی Cloisite^®30B…………………………………………………………………..18

شکل (1-12)- روش بسپارش درجا……………………………………………………………………………………………..21

شکل (1-13)- حالت ایده آل ساخت نانوآمیزه در روش بسپارش درجا……………………………………………..21

شکل (1-14)- روش محلول……………………………………………………………………………………………………….22

شکل (1-15)- حالت ایده آل ساخت نانوآمیزه در روش محلول……………………………………………………….22

شکل (1-16)- روش ذوب………………………………………………………………………………………………………….23

شکل (1-17)- حالت ایده آل ساخت نانوآمیزه در روش ذوب………………………………………………………….23

شکل (2-1)- ساختار شیمیایی روغن کارانجا…………………………………………………………………………………25

شکل (2-2)- تصویر SEM نمونه ی K-AR 1……………………………………………………………………………….26

شکل (2-3)- ترموگرام TGA رزین های سخت شده:

(a) K-AR 1, (b) K-AR 2, © K-AR 3, (d) K-AR 4, (e) K-AR 5, (f) K-AR 6…………………………27

شکل (2-4)- ساختار شیمیایی پلی اتیلن ترفتالات…………………………………………………………………………….28

شکل (2-5)- ساختار شیمیایی BHET………………………………………………………………………………………….28

شکل (2-6)- ترموگرام TGA آلکید رزین های تهیه شده…………………………………………………………………29

شکل (2-7)- طرح تهیه ی نانوآمیزه ی پلی استر/ رس………………………………………………………………………30

شکل (2-8)- دیفرکتوگرام XRD نمونه ها:

(a) پلیمر، (b) نانوآمیزه ی %1، © نانوآمیزه ی %5/2، (d) نانوآمیزه ی %5 و (e) نانورس MMT……………….31

شکل (2-9)- تصاویر SEM نمونه ها:

(a) پلیمر، (b) نانوآمیزه ی %1، © نانوآمیزه ی %5/2 و (d) نانوآمیزه ی %5……………………………………………31

شکل (2-10)- تصاویر TEM نمونه ها:

(a) نانوآمیزه ی %1، (b) نانوآمیزه ی %5/2 و © نانوآمیزه ی %5…………………………………………………………..32

شکل (2-11)- ترموگرام TGA نمونه های تهیه شده:

(a) پلیمر، (b) نانوآمیزه ی %1، © نانوآمیزه ی %5/2 و (d) نانوآمیزه ی %5……………………………………………32

شکل (2-12)- تصاویر SEM نمونه ها بعد از تخریب باکتریایی:

(a) پلیمر، (b) نانوآمیزه ی %1، © نانوآمیزه ی %5/2 و (d) نانوآمیزه ی %5……………………………………………33

شکل (2-13)- دیفرکتوگرام XRD نمونه ها……………………………………………………………………………………34

شکل (2-14)- تصاویر SEM نمونه های TPU-S:

(a) پلیمر، (b) آمیزه ی %1 وزنی و © آمیزه ی %3 وزنی……………………………………………………………………35

شکل (2-15)- تصاویر SEM نمونه های TPU-E:

(a) پلیمر، (b) آمیزه ی %1 وزنی، © آمیزه ی %3 وزنی و (d) آمیزه ی %10 وزنی………………………………….36

شکل (3-1)- نمایی از کار آزمایشگاهی انجام شده به منظور سنتز LOM-MMT……………………………….40

شکل (3-2)- نمایی از کار آزمایشگاهی انجام شده برای سنتز پیش پلیمر آلکید رزین…………………………..41

شکل (4-1)- افزایش چند مرحله ای فاصله ی بین لایه های نانورس…………………………………………………..45

شکل (4-2)- طرح اصلاح Na-MMT………………………………………………………………………………………….47

شکل (4-3)- طرح مرحله ی الکل کافت روغن بزرک توسط گلیسرول……………………………………………….49

شکل (4-4)- طرح مرحله ی استری شدن………………………………………………………………………………………50

شکل (4-5)- طرح خشک شدن آلکید رزین توسط اکسیژن…………………………………………………………….51

شکل (4-6)- مکانیسم تشکیل رادیکال های آزاد در دو سیستم الف) مزدوج و ب) غیرمزدوج (روغن بزرک)……………………………………………………………………………………………………………………………………….52

شکل (4-7)- ساختار نانوآمیزه ی آلکید رزین/LOM-MMT……………………………………………………………53

شکل (4-8)- ساختار نانوآمیزه ی آلکید رزین/ Na-MMT……………………………………………………………….54

شکل (4-9)- طیف فروسرخ Na-MMT………………………………………………………………………………………56

شکل (4-10)- طیف فروسرخ محصول واکنش Na-MMT با APTES…………………………………………….57

شکل (4-11)- طیف فروسرخ LOM-MMT………………………………………………………………………………..58

شکل (4-12) طیف FT-IR آلکید رزین سنتز شده………………………………………………………………………….59

شکل (4-13) طیف FT-IR آلکید رزین کاگلار و همکاران……………………………………………………………..59

شکل (4-14)- دیفرکتوگرام XRD نانو ذره ی Na-MMT………………………………………………………………..61

شکل (4-15)- دیفرکتوگرام XRD نانو ذره ی LOM-MMT……………………………………………………………62

شکل (4-16)- تصاویر SEM نانو ذره ی Na-MMT در بزرگنمایی های مختلف…………………………………63

شکل (4-17)- تصاویر SEM نانو صفحات LOM-MMT در بزرگنمایی های مختلف…………………………64

شکل (4-18)- تصویر SEM آلکید رزین خالص……………………………………………………………………………65

شکل (4-19)- تصاویر SEM نانوآمیزه ی 5/2 درصد وزنی آلکید رزین/Na-MMT در بزرگنمایی های مختلف………………………………………………………………………………………………………………………………………65

شکل (4-20)- تصاویر SEM نانوآمیزه ی 5/2 درصد وزنی آلکید رزین/LOM-MMT در بزرگنمایی های متفاوت……………………………………………………………………………………………………………………………………..66

شکل (4-21)- ترموگرام TGA و DTG آلکید رزین خالص……………………………………………………………67

شکل (4-22)- ترموگرام TGA و DTG نانوآمیزه ی آلکید رزین/Na-MMT………………………………………68

شکل (4-23)- ترموگرام TGA و DTG نانوآمیزه ی آلکید رزین/LOM-MMT………………………………….68

شکل (4-24)- نتایج حاصل از آزمون مکانیکی ریزسختی ویکرز……………………………………………………..70

شکل (5-1)- مقایسه ی طیف های IR (به ترتیب از بالا به پایین) Na-MMT، محصول واکنش Na-MMT با APTES و LOM-MMT…………………………………………………………………………………………………………73

شکل (5-2)- مقایسه ی دیفرکتوگرام های XRD نانو ذرات Na-MMT و LOM-MMT………………………74

شکل (5-3)- مقایسه ی مورفولوژی نانو ذره ی Na-MMT با LOM-MMT

در دو بزرگنمایی متفاوت……………………………………………………………………………………………………………..75

شکل (5-4)- مقایسه ی مورفولوژی نانوآمیزه ی 5/2 درصد وزنی آلکید رزین/Na-MMT و نانوآمیزه ی 5/2 درصد وزنی آلکید رزین/LOM-MMT در دو بزرگنمایی متفاوت……………………………………………………..76

شکل (5-5)- مقایسه ی ترموگرام های TGA آلکید رزین خالص، نانوآمیزه ی آلکید رزین/Na-MMT و نانوآمیزه ی آلکید رزین/LOM-MMT……………………………………………………………………………………………78

شکل (5-6)- نتایج حاصل از آزمون مکانیکی ریزسختی ویکرز……………………………………………………….79

فوتوکاتالیز………………………………………………………………………………………………………………………………………..17

1-13. انواع کاتالیزورهای نیمه رسانا (فوتوکاتالیزور)…………………………………………………………………………………17

1-14. روش های مشخصه یابی نانوذرات……………………………………………………………………………………………………..18

1-14-1. آنالیز میكروسكوپ الكترونی………………………………………………………………………………………………………18

1-14-2. آنالیز ساختاری…………………………………………………………………………………………………………………………..20

1-14-3. آنالیز مورفولوژی…………………………………………………………………………………………………………………………21

1-15. تاریخچه پیدایش زئولیت ها…………………………………………………………………………………………………………….22

1-16. ساختمان زئولیت ها…………………………………………………………………………………………………………………………22

1-17. تخلخل زئولیت ها…………………………………………………………………………………………………………………………….24

1-18. ویژگی و موارد استفاده از زئولیت ها……………………………………………………………………………………………….24

1-19. خواص زئولیت ها……………………………………………………………………………………………………………………………..25

1-20. انواع زئولیت ها…………………………………………………………………………………………………………………………………25

1-20-1. زئولیت های طبیعی…………………………………………………………………………………………………………………….25

1-20-2. زئولیت های سنتزی…………………………………………………………………………………………………………………….26

1-21. پارامترهای مؤثر بر سنتز زئولیت……………………………………………………………………………………………………26

1-22. سنتز نانو بلورهای زئولیت……………………………………………………………………………………………………………….28

1-22-1. سنتز نانو بلورهای زئولیت با استفاده از ژل و محلول شفاف……………………………………………………..28

1-22-2. سنتز نانو بلورهای زئولیت در فضای بسته…………………………………………………………………………………29

1-23. راکتورهای شیمایی…………………………………………………………………………………………………………………………29

1-24. راکتورهای ناپیوسته (Batch)…………………………………………………………………………………………………………30

1-25. فوتوراکتور………………………………………………………………………………………………………………………………………..31

1-25-1. انواع راکتورهای فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………………………………….31

1-25-2. راکتورهایTiO2 Slurry ……………………………………………………………………………………………………………32

1-25-3. راکتورهای فوتوکاتالیستی Immobilized با TiO2 تثبیت شده……………………………………………….33

1-26. مختصری در مورد گوگرد، خواص آن…………………………………………………………………………………………….33

1-27. مضرات گوگرد و دلایل حذف آن…………………………………………………………………………………………………..34

1-28. گوگرد در سوخت های گازوئیلی…………………………………………………………………………………………………….35

1-29. گوگرد در سوخت بنزین…………………………………………………………………………………………………………………35

1-30. اهمیتگوگردزدایی………………………………………………………………………………………………………………………..36

1-31. بررسی نقش واکنش های حرارتی وکاتالیستیدر فرآیند گوگردزدایی…………………………………………38

1-32. دلایل مطرح شدن روش های فوتوکاتالیستی اکسیداسیونی گوگردزدایی……………………………………..39

1-33. هدف از اجرای این تحقیق……………………………………………………………………………………………………………..40

فصل دوم: مروری بر متون گذشته

2-1. مقدمه…………………………………………………………………………………………………………………………………………………42

2-2. اثر میزان گوگرد موجود در سوخت های مصرفی بر تشکیل ترکیبات آلاینده………………………………….43

2-3. قوانین جهانی برای میزان گوگرد مجاز سوخت های تولیدی پالایشگاه ها………………………………………..45

2-4. استانداردها و میزان گوگرد سوخت های تولیدی پالایشگاه های ایران……………………………………………..46

2-5. توزیع ترکیبات گوگردی در سوخت های تولیدی پالایشگاه ها…………………………………………………………46

2-6. روش های مختلف گوگردزدایی………………………………………………………………………………………………………….47

2-7. گوگردزدایی با استفاده از هیدرژن (HDS)………………………………………………………………………………………48

2-7-1. واکنش پذیری ترکیبات گوگردی در HDS………………………………………………………………………………….49

2-8. گوگردزدایی بدون استفاده از هیدرژن………………………………………………………………………………………………50

2-9. گوگردزدایی فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………………………………………………50

فصل سوم: مواد و روش ها

3-1. دستگاه ها و وسایل مورد استفاده در آزمایشگاه…………………………………………………………………………………59

3-2. مواد شیمیایی مورد استفاده در آزمایشگاه…………………………………………………………………………………………60

3-3. روش انجام آزمایشات………………………………………………………………………………………………………………………….62

3-3-1. نانو فوتوکاتالیست های مورد استفاده……………………………………………………………………………………………..62

3-3-2. آماده سازی پایه : سنتز نانوزئولیت فوجاسیت NaX……………………………………………………………………..64

3-3-3. روش های سنتز و مشخصه یابی نانوفوتوکاتالیست ها………………………………………………………………………65

3-4. تعیین Band-gap………………………………………………………………………………………………………………………………..99

3-5. فرآیندهای فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………………………………………………….100

3-6. خوراک مورد استفاده………………………………………………………………………………………………………………………….100

3-7. فوتوراکتور طراحی شده……………………………………………………………………………………………………………………..101

3-8. آنالیز خوراک و محصولات………………………………………………………………………………………………………………….103

3-9. کالیبراسیون دستگاه کروماتوگرافی گازی………………………………………………………………………………………….105

3-9-1. رسم منحنی کالیبراسیون……………………………………………………………………………………………………………..105

3-10. روش انجام تست های گوگردزدایی فوتوکاتالیستی………………………………………………………………………….108

3-11. مطالعه ی ایزوترمیک فرآیند…………………………………………………………………………………………………………….109

3-12. مطالعه ی سینتیک فرآیند……………………………………………………………………………………………………………….137

3-13. بررسی عملکرد فوتوکاتالیست Pcat(29) درگوگردزدایی نمونه ی واقعی……………………………………….140

فصل چهارم: نتایج

4-1. سنتز و مشخصه یابی نانوزئولیت فوجاسیت NaX ……………………………………………………………………………..143

4-1-1. تأثیر پارامترهای مختلف در سنتز زئولیت NaX ………………………………………………………………………….143

4-1-2. تفسیر نتایج آنالیزهای مشخصه یابی نانوزئولیت فوجاسیت NaX…………………………………………………145

4-2. تفسیر و تجزیه، تحلیل نتایج آنالیزهای مشخصه یابی نانوفوتوکاتالیست ها……………………………………….148

4-2-1. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(1)……………………………………………………………..148

4-2-2. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(2)…………………………………………………………….149

4-2-3. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(3)…………………………………………………………….150

4-2-4. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(5)…………………………………………………………….152

4-2-5. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(12)………………………………………………………….153

4-2-6. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(14)………………………………………………………….154

4-2-7. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(16)………………………………………………………….155

4-2-8. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(19)………………………………………………………….157

4-2-9. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(23)………………………………………………………….159

4-2-10. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(24)……………………………………………………….161

4-2-11. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(25)………………………………………………………..162

4-2-12. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(26)………………………………………………………..163

4-2-13. تفسیر نتایج مشخصه یابی برای فوتوکاتالیست Pcat(29)………………………………………………………..166

4-3. تفسیر نتایج حاصل از اندازه گیری Band-gap…………………………………………………………………………………172

4-4. درصد تبدیل…………………………………………………………………………………………………………………….173

4-5. بررسی تاثیر پارامترهای مؤثر در بازده فرآیند گوگردزدایی اکسایشی فوتوکاتالیستی……………………173

4-6. تفسیر نتایج سایرآزمایشات فوتوراکتوری گوگردزدایی…………………………………………………………………….188

4-6-1. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست های گروه (الف)……………………………………188

4-6-2. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست های گروه (ج)………………………………………191

4-6-3. مقایسه ی میان کل فوتوکاتالیست های Loading در گوگردزدایی……………………………………………..193

4-6-4. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست های گروه (د)……………………………………….193

4-6-5. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست های گروه (ه)……………………………………….195

4-6-6. نتایج حاصل از آزمایشات گوگردزدایی با فوتوکاتالیست های گروه (ت)……………………………………..199

4-7. تعیین نوع فرآیند به کار گرفته شده در این تحقیق جهت گوگردزدایی………………………………………..203

4-8. محاسبه ی ممان دوقطبی به روش تئوری شیمی کوانتومی……………………………………………………………204

4-9. آنالیز خوراک و محصولات……………………………………………………………………………………………………………….205

4-9-1. چگونگی تفسیر نتایج کمی به دست آمده از دستگاه GC-MS………………………………………………..205

4-9-2. چگونگی تفسیر نتایج کیفی حاصل از آنالیز GC-MS……………………………………………………………….206

4-10. مطالعات سینتیکی واکنش……………………………………………………………………………………………………………210

4-10-1. بررسی تطابق با مدل های سینتیکی………………………………………………………………………………………..214

4-11. تفسیر نتایج آزمایش های گوگردزدایی نمونه واقعی گازوئیل………………………………………………………214

فصل پنجم: بحث و پیشنهادات

5-1. نتیجه گیری…………………………………………………………………………………………………………………………………….218

5-2. پیشنهادات………………………………………………………………………………………………………………………………………221

منابع……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….222

خلاصه انگلیسی………………………………………………………………………………………………………………………………………233

ضمایم……………………………………………………………………………………………………………………………………………………..235

فهرست جداول

عنوان صفحه

جدول 1-1. انرژی فاصلۀ نواری مورد نیاز برای برانگیختگی نیمه هادی ها…………………………………………….9

جدول 2-1. ساختار مولکولی ترکیبات گوگردی و مکانیسم گوگردزدایی آن ها…………………………………….49

جدول 3-1. مشخصات اکسیدانت H2O2………………………………………………………………………………………………..60

جدول 3-2. مشخصات نانوفوتوکاتالیستTiO2 (P25) مورد استفاده در آزمایش…………………………………61

جدول 3-3. لیست فوتوکاتالیست های سنتز شده جهت گوگردزدایی ترکیبات نفتی………………………………………63

جدول 3-4. نتایج آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست های سنتز شده گروه (الف)……………………………………..68

جدول 3-5. نتایج آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست های سنتز شده گروه (د)………………………………………..77

جدول 3-6. خواص فیزیکی- شیمیایی اجزای خوراک مورد استفاده……………………………………………………101

جدول 3-7. نتایج اندازه گیری گوگرد کل، با دستگاه Total Sulfur X-ray Analyzer………………………141

جدول 4-1. شرایط سنتز برای نمونه های مختلف نانوزئولیت NaX……………………………………………………..143

جدول 4-2. نتایج به دست آمده از آنالیز BET/BJH……………………………………………………………………………169

جدول 4-3. مقایسه ی نتایج حاصل از تغییر جرم كاتالیست در میزان راندمان……………………………………174

جدول 4-4. تاثیر درصدهای وزنی مختلف دوپه شده در میزان راندمان………………………………………………176

جدول 4-5. مقایسه نتایج حاصل از تغییر مقدار اكسیدانت كمكی در میزان راندمان…………………………178

جدول 4-6. مقایسه نتایج حاصل از تغییر مدت زمان تابش دهی در میزان راندمان…………………………….180

جدول 4-7. مقایسه نتایج حاصل از نوع تابش نور در میزان راندمان……………………………………………………182

جدول 4-8. مقایسه ی نتایج تغییر بازده با افزایش 10 برابری حجم خوراك اولیه………………………………184

جدول 4-9. مقایسه ی نتایج تغییر بازده با افزایش دو برابری حجم خوراك اولیه………………………………..185

جدول 4-10. لیست فوتوكاتالیست های سنتز شده با راندمان تخریب بالا……………………………………………187

جدول 4-11. مقایسه كارایی فوتوكاتالیست های گروه “الف” در گوگردزدایی……………………………………..189

جدول 4-12. ارتباط میان میزان TiO2(P25) بارگذاری شده با درصد كاهش DBT…………………………190

جدول 4-13. مقایسه كارایی فوتوكاتالیست های گروه “ج” در گوگردزدایی……………………………………….192

جدول 4-14. مقایسه كارایی فوتوكاتالیست های گروه “د” در گوگردزدایی………………………………………..194

جدول 4-15. ارتباط میان میزان TiO2(P25) دوپه شده با درصد كاهش DBT………………………………..195

جدول 4-16. مقایسه كارایی فوتوكاتالیست های بخش (ه- I) در گوگردزدایی……………………………………196

جدول 4-17. مقایسه كارایی فوتوكاتالیست های بخش (ه- II) در گوگردزدایی………………………………….198

جدول 4-18. مقایسه كارایی فوتوكاتالیست های گروه “ت” در گوگردزدایی……………………………………….199

جدول 4-19. راندمان گوگردزدایی در نتیجه ی فرآیند جذب سطحی در زئولیت……………………………….203

جدول 4-20. نتایج آزمایش های سینتیكی با كاتالیست ( Ni(%8)/TiO2/zeolite NaX)………………..210

جدول 4-21. نتایج نمودارهای مربوط به معادلات سینتیكی……………………………………………………………….213

جدول 4-22. ثابت های مدل سینتیكی لاگرگرن…………………………………………………………………………………..213

جدول 4-23. ثابت های مدل سینتیكی الوویچ………………………………………………………………………………………213

جدول 4-24. ثابت های مدل سینتیكی بلانچارد…………………………………………………………………………………..214

جدول 4-25. نتایج راندمان گوگردزدایی روی نمونه واقعی گازوئیل……………………………………………………215

فهرست نمودارها

عنوان صفحه

نمودار 4-1. حلقه هیسترسیس تجربی………………………………………………………………………………………………….170

نمودار 4-2. نمودار حجم حفره بر حسب قطر حفره……………………………………………………………………………..171

نمودار 4-3. منحنی روند تغییر بازده با تغییر مقدار جرم كاتالیست…………………………………………………….174

نمودار 4-4. روند تغییر بازده با تغییر میزان دوپانت……………………………………………………………………………..176

نمودار 4-5. مقایسه ی میزان راندمان در نتیجه ی مقادیر متفاوت دوپانت……………………………………………177

نمودار 4-6. منحنی روند تغییر بازده با تغییر مقدار اکسیدانت H2O2………………………………………………….178

نمودار 4-7. مقایسه ی میزان راندمان در نتیجه ی تغییر مقدار اکسیدانت H2O2…………………………………178

نمودار 4-8. مقایسه ی میزان راندمان در نتیجه تغییر مدت زمان تابش دهی……………………………………….180

نمودار 4-9. مقایسه ی میزان راندمان در نتیجه تغییر نوع تابش نور…………………………………………………….182

نمودار 4-10. مقایسه ی میزان راندمان در نتیجه افزایش حجم خوراك اولیه………………………………………184

نمودار 4-11. مقایسه ی میزان راندمان بین فوتوكاتالیست های گروه (الف)………………………………………….189

نمودار 4-12. روند تغییر بازده با تغییر میزان TiO2(P25) در فوتوکاتالیست های (الف)……………………..191

نمودار 4-13. مقایسه میزان راندمان بین فوتوكاتالیست های گروه (ج)………………………………………………..192

نمودار 4-14. مقایسه میزان راندمان بین كل فوتوكاتالیست های Loading………………………………………..193

نمودار 4-15. مقایسه میزان راندمان بین فوتوكاتالیست های گروه (د)…………………………………………………194

نمودار 4-16. روند تغییر بازده با تغییر میزان TiO2(P25) در فوتوکاتالیست های (د)…………………………195

نمودار 4-17. مقایسه میزان راندمان بین فوتوكاتالیست های گروه “ه”………………………………………………..199

نمودار 4-18. مقایسه میزان راندمان بین فوتوكاتالیست های گروه (ت)………………………………………………200

نمودار 4-19. مقایسه میزان راندمان با کاتالیست های Dopping دو و سه جزئی………………………………201

نمودار 4-20. مقایسه میزان راندمان گوگردزدایی اكسایشی، میان كل فوتوكاتالیست ها……………………..202

نمودار 4-21. نمودار نتایج qt بر حسب t……………………………………………………………………………………………….211

نمودار 4-22. نمودار نتایج مدل سینتیکی لاگرگرن (سینتیک شبه مرتبه ی اول)………………………………211

نمودار 4-23. نمودار نتایج مدل سینتیکی الوویچ (سینتیک شبه مرتبه ی اول)………………………………….212

نمودار 4-24. نمودار نتایج مدل سینتیکی بلانچارد (سینتیک شبه مرتبه ی دوم)……………………………212

فهرست اشکال

عنوان صفحه

شکل 1-1. مقایسه انرژی فعالسازی همراه/بدون كاتالیزور………………………………………………………………………6

شکل 1-2. ساختار نیمه رسانا………………………………………………………………………………………………………………….8
شکل 1-3. افزایش شکاف انرژی در راستای کاهش تعداد ذرات…………………………………………………………….11

شکل 1-4. شماتیک فرآیند فوتوکاتالیستی……………………………………………………………………………………………..13

شکل 1-5. تراز انرژی فلز………………………………………………………………………………………………………………………….16

شکل 1-6. توزیع اندازه حفره ها در جاذب های مختلف……………………………………………………………………………22

شکل 1-7. شماتیک دستگاه آزمایشگاهی برای واکنش های هیدروکراکینگ کاتالیستی……………………….39

شکل 2-1. اثر میزان گوگرد در سوخت دیزل روی ذرات معلق خروجی موتورهای دیزلی…………………….43

شکل 2-2. اثر میزان گوگرد بر تبدیل اکسیدهای نیتروژن……………………………………………………………………..44

شکل 2-3. توزیع ترکیبات گوگردی در سوخت های مورد استفاده در صنایع حمل و نقل…………………….47

شکل 2-4. فرآیندهای متفاوت گوگردزدایی……………………………………………………………………………………………47

شکل 2-5. شمایی از فرآیند HDS………………………………………………………………………………………………………….48

شکل 2-6. انواع ترکیبات گوگردی و سرعت واکنش HDS آن ها را برحسب نقطه جوش…………………….50

شکل 3-1. تصویر SEM نمونه TiO2 (P25)…………………………………………………………………………………………..61

شکل 3-2. تصویر TEM نمونه TiO2 (P25)…………………………………………………………………………………………..61

شکل 3-3. دیفراکتوگرام XRD نانوزئولیت فوجاسیت NaX با درجه کریستالیته ی بالا………………………..64

شکل 3-4. تصویر SEM نانوزئولیت NaX……………………………………………………………………………………………..65

شکل 3-5. تصویر TEM نانوزئولیت NaX……………………………………………………………………………………………..65

شکل 3-6. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(1)…………………………………………………………………69

شکل 3-7. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(1)………………………………………………………………………………69

شکل 3-8. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(2)…………………………………………………………………70

شکل 3-9. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(2)………………………………………………………………………………70

شکل 3-10. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(3)………………………………………………………………71

شکل 3-11. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(3)……………………………………………………………………………71

شکل 3-12. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(5)………………………………………………………………72

شکل 3-13. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (3-3-3-الف)………………………………………………….73

شکل 3-14. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (3-3-3-ب)……………………………………………………74

شکل 3-15. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (3-3-3-ج)…………………………………………………….76

شکل 3-16. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(12)……………………………………………………………78

شکل 3-17. آنالیز XRF برای فوتوکاتالیست Pcat(12)…………………………………………………………………………78

شکل 3-18. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(14)……………………………………………………………79

شکل 3-19. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (3-3-3-د)…………………………………………………….80

شکل 3-20. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(16)……………………………………………………………82

شکل 3-21. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(16)……………………………………………………………………….82

شکل 3-22. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(19)……………………………………………………………84

شکل 3-23. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(19)………………………………………………………………………84

شکل 3-24. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (I) (3-3-3-ه)……………………………………………….86

شکل 3-25 . دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(23)…………………………………………………………..88

شکل 3-26. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(23)……………………………………………………………………….88

شکل 3-27. تصاویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (II) (3-3-3-ه)………………………………………………89

شکل 3-28. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(24)……………………………………………………………90

شکل 3-29. تصویر مربوط به فوتوکاتالیست بخش (III) (3-3-3-ه)……………………………………………………90

شکل 3-30. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(25)……………………………………………………………91

شکل 3-31. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(26)……………………………………………………………92

شکل 3-32. تصویر SEM برای فوتوکاتالیست Pcat(26)………………………………………………………………………93

شکل 3-33. تصویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (IV) (3-3-3-ه)…………………………………………….93

شکل 3-34. تصویر مربوط به فوتوکاتالیست های بخش (3-3-3-ت)…………………………………………………….96

شکل 3-35. دیفراکتوگرام XRD برای فوتوکاتالیست Pcat(29)……………………………………………………………97

شکل 3-36. نتایج FESEM برای فوتوکاتالیست Pcat(29) پس از کلسیناسیون………………………………….97

شکل 3-37. نتایج EDXA برای فوتوکاتالیست Pcat(29)……………………………………………………………………..98

شکل 3-38. نتایج BET/BJH برای فوتوکاتالیست Pcat(29)………………………………………………………………98

شکل 3-39. طیف جذبی نانوذرات TiO2 و Pcat (29) دیسپرس شده دررزین اپوکسی………………………100

شکل 3-40. نماهایی از راکتور فوتوشیمیایی طراحی شده جهت فرآیند گوگردزدایی…………………………..101

شکل 3-41. شمایی از دستگاه GC-MS………………………………………………………………………………………………..105

شکل 3-42. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 10……………………………………………106

شکل 3-43. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 50……………………………………………106

شکل 3-44. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 100…………………………………………107

شکل 3-45. کروماتوگرام GC-MS مربوط به نمونه استاندارد (ppm) 200…………………………………………107

شکل 3-46. منحنی کالیبراسیون دستگاه GC-MS……………………………………………………………………………..108

شکل 3-47. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (4-الف)…………………………………………………………….110

شکل 3-48. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (11-ب)……………………………………………………………112

شکل 3-49. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (15-ج)…………………………………………………………….114

شکل 3-50. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (18-د)……………………………………………………………..115

شکل 3-51. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (23-د)……………………………………………………………..117

شکل 3-52. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (26-د)……………………………………………………………..118

شکل 3-53. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (38-د)……………………………………………………………..122

شکل 3-54. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (40-د)……………………………………………………………..123

شکل 3-55. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (42-د)……………………………………………………………..124

شکل 3-56. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (48-ه)………………………………………………………………126

شکل 3-57. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (51-ه)……………………………………………………………..127

شکل 3-58. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (53-ه)……………………………………………………………..128

شکل 3-59. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (54-ه)……………………………………………………………..129

شکل 3-60. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (55-ه)……………………………………………………………..130

شکل 3-61. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (57-ه)………………………………………………………………131

شکل 3-62. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (61-ه)………………………………………………………………132

شکل 3-63. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (62-ه)………………………………………………………………133

شکل 3-64. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (63-ه)………………………………………………………………134

شکل 3-65. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (66-ز)………………………………………………………………135

شکل 3-66. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (68-ز)، بخش (I)……………………………………………..136

شکل 3-67. کروماتوگرام GC-MS مربوط به آزمایش (68-ز)، بخش (II)……………………………………………137

شکل 4-1. تصاویر SEM برای نمونه های مختلف نانوزئولیت NaX……………………………………………………….144

شکل 4-2. دیفراکتوگرام XRD نانوزئولیت NaX به همراه اندیس های میلر هر پیک…………………………145

شکل 4-3. تصویر SEM نانوذرات زئولیت فوجاسیت NaX با بزرگ نمایی (nm) 500………………………..147

شکل 4-4. تصویر TEM نانوذرات زئولیت فوجاسیت NaX………………………………………………………………147

شکل 4-5. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(1) به همراه اندیس های میلر………………………………148

شکل 4-6. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(2) به همراه اندیس های میلر………………………………150

شکل 4-7. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(3) به همراه اندیس های میلر………………………………151

شکل 4-8. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(5) به همراه اندیس های میلر………………………………152

شکل 4-9. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(12) به همراه اندیس های میلر…………………………….153

شکل 4-10. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(14) به همراه اندیس های میلر………………………….154

شکل 4-11. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(16) به همراه اندیس های میلر………………………….155

شکل 4-12. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(16)……………………………………………………………….156

شکل 4-13. طیف سنجی پاشندگی انرژیاشعه ایکسنانوذرات Pcat(16)………………………………………….157

شکل 4-14. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(19) به همراه اندیس های میلر………………………….158

شکل 4-15. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(19)……………………………………………………………….159

شکل 4-16. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(23) به همراه اندیس های میلر………………………….160

شکل 4-17. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(23)……………………………………………………………….161

شکل 4-18. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(24) به همراه اندیس های میلر………………………….162

شکل 4-19. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(25) به همراه اندیس های میلر………………………….163

شکل 4-20. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(26) به همراه اندیس های میلر………………………….164

شکل 4-21. تصویر SEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(26)……………………………………………………………….165

شکل 4-22. طیف سنجی پاشندگی انرژی اشعه ایکس نانوذرات Pcat(26)………………………………………….166

شکل 4-23. دیفراکتوگرام XRD فوتوکاتالیست Pcat(29) به همراه اندیس های میلر………………………….167

شکل 4-24. تصویر FESEM مربوط به فوتوکاتالیست Pcat(29)………………………………………………………….168

شکل 4-25. طیف سنجی پاشندگی انرژی اشعه ایکس نانوذرات Pcat(29)………………………………………….169

شکل 4-26. شکل واقعی حلقه ی هیسترسیس نوع (D) و شکل شماتیک حفره ها……………………………….171

شکل 4-27. نتایج کمی آنالیز GC-MS، نمونه ی قبل از فرآیند گوگردزدایی………………………………………205

شکل 4-28. نتایج کمی آنالیز GC-MS، نمونه ی بعد از فرآیند گوگردزدایی……………………………………….206

شکل 4-29. کروماتوگرام حاصل از آنالیز GC-MS، مربوط به نمونه بعد از گوگردزدایی……………………..207

شکل 4-30. نتایج Mass حاصل از آنالیز نمونه ی مربوط به بعد از گوگردزدایی…………………………………..207

شکل 4-31. نتایج Mass حاصل از آنالیز نمونه ی مربوط به بعد از گوگردزدایی…………………………………..208

شکل 4-32. نتایج Mass حاصل از آنالیز نمونه ی مربوط به بعد از گوگردزدایی…………………………………..208

شکل 4-33. محصول تولید شده در نتیجه ی فرآیند تخریب فوتوکاتالیستی………………………………………..210

خلاصه فارسی

…………………… 50

2-4-5- فرآیند خرید ……………………………………………………………………………………………………………… 51

2-4-6- جنبه های روان شناختی ……………………………………………………………………………………………… 53

فصل سوم : ساختار بازار بین المللی صنایع شیمیایی ………………………………………………………………….. 55

3-1- مقدمه ………………………………………………………………………………………………………………………….. 56

3-2- ویژگی های اساسی از شاخه های کلیدی ………………………………………………………………………… 57

3-2-2- صنعت داروسازی …………………………………………………………………………………………………….. 60

3-2-3- بیو تکنولوژی و صنایع تکنولوژی ژن …………………………………………………………………………. 63

3-2-4- صنعت کالا ………………………………………………………………………………………………………………. 64

3-2-5- صنعت متخصصان شیمیایی ……………………………………………………………………………………….. 65

3-2-6- صنعت مهندسی ……………………………………………………………………………………………………….. 66

………………………………………………. 67

3-4- کانال های توزیع …………………………………………………………………………………………………………… 68

3-5- محیط اقتصادی، سیاسی و اجتماعی ………………………………………………………………………………… 69

3-5-1- وابستگی به بازار های نفت و گاز ………………………………………………………………………………. 69

3-5-2- محدودیت های قانونی و سیاست گذاری …………………………………………………………………….. 74

3-5-3- چانه زنی و گره های ذینفع ………………………………………………………………………………………… 76

3-5-4- مشکلات تصویر سازی وپذیرش اجتماعی …………………………………………………………………. 78

فصل چهار :بازاریابی پروژه هایمهندسی موادشیمیایی ……………………………………………………………… 81

4-1- مقدمه …………………………………………………………………………………………………………………………. 82

4-2- بازاریابی کارخانه های شیمیایی …………………………………………………………………………………….. 82

4-3- بازاریابی تکنولوژی سبز ………………………………………………………………………………………………… 91

4-4- بازاریابی کالاهای شیمیایی …………………………………………………………………………………………….. 95

4-4-1- گازها ………………………………………………………………………………………………………………………. 96

4-4-2- نفت ……………………………………………………………………………………………………………………….. 98

4-4-3- پالپ و کاغذ …………………………………………………………………………………………………………….. 101

4-4-4- فیبرها ……………………………………………………………………………………………………………………… 107

4-4-5- کود های شیمیایی ……………………………………………………………………………………………………. 108

4-4-6- کلرین …………………………………………………………………………………………………………………….. 109

4-5- پلاستیک ها و لاستیک ها ………………………………………………………………………………………………. 112

4-5-1- پلی الفین ها ………………………………………………………………………………………………………………. 114

4-5-2- پلی استایرن ها ………………………………………………………………………………………………………… 119

4-5-3- پلی وینیل کلراید ………………………………………………………………………………………………………. 120

4-5-4- پلی استر های اشباع نشده ………………………………………………………………………………………….. 122

4-5-5- فوم های پلی یورتان …………………………………………………………………………………………………. 124

4-5-6- رزین های ترفتالات پلی اتیلن …………………………………………………………………………………… 125

4-5-7- فیلم های ترفتالات پلی اتیلن ……………………………………………………………………………………… 127

4-5-8- فیبر های ترفتالات پلی اتیلن ……………………………………………………………………………………… 127

4-5-9- لاستیک ها ……………………………………………………………………………………………………………….. 128

4-5-10- لاستیک های طبیعی ………………………………………………………………………………………………… 129

4-5-11- لاستیک های ترکیبی ……………………………………………………………………………………………….. 130

4-5-12- الاستومر هایترموپلاستیکمبتنی بر استایرن …………………………………………………………….. 132

فصل پنجم : نتیجه گیری ………………………………………………………………………………………………………… 133

…………………………………………………………………………………………………………………………. 134

5-2- پوشش ها و جلا دهنده ها …………………………………………………………………………………………….. 137

5-3- رنگ های نساجی ……………………………………………………………………………………………………….. 138

5-4- بازدارنده های فرسایش ………………………………………………………………………………………………… 139

5-5- مواد شیمیایی برای الکترونیک ها …………………………………………………………………………………… 141

5-6- کاتالیست ها ………………………………………………………………………………………………………………… 143

5-7- افزودنی های پلاستیک …………………………………………………………………………………………………. 145

5-8- آفت کش ها ………………………………………………………………………………………………………………… 148

5-9- پلیمر های ویژه …………………………………………………………………………………………………………… 150

5-10- مواد آرایشی ………………………………………………………………………………………………………………. 153

…………………………………………………………….. 157

5-12- روند های کلی ………………………………………………………………………………………………………….. 158

5-13- آفت کش ها، قارچ کش ها و حشره کش ها ………………………………………………………………….. 159

5-14- دانه های تغییر یافته ژنتیک ………………………………………………………………………………………….. 162

5-15- گیاهان به عنوان راکتو های شیمیایی …………………………………………………………………………….. 166

5-16- غذای کامل ……………………………………………………………………………………………………………….. 167

5-17- جنبه های قانونی ………………………………………………………………………………………………………… 168

5-18- بازاریابی داروها ………………………………………………………………………………………………………….. 170

5-19- عوامل اجتماعی و دموگرافیک(مردم شناسی) …………………………………………………………………. 172

5-20- تغییر نمودار بازاریابی ………………………………………………………………………………………………….. 176

5-21- بخش های بازار جدید ………………………………………………………………………………………………… 176

5-22- رقبای جدید ………………………………………………………………………………………………………………. 178

5-23- توسعه یک داروی جدید ……………………………………………………………………………………………… 178

5-24- پیش بازاریابی …………………………………………………………………………………………………………….. 180

5-25- راه اندازی مجدد داروها …………………………………………………………………………………………….. 181

5-26- کانال های توزیع ………………………………………………………………………………………………………… 182

5-27- تجارت الکترونیک در صنعت شیمیایی …………………………………………………………………………. 184

5-27-1- اهمیت تجارت الکترونیک در بازاریابی …………………………………………………………………….. 184

5-27-2- مکان های بازار مواد شیمیایی مجازی ……………………………………………………………………… 185

5-28- بازار های نمایان شده ………………………………………………………………………………………………….. 187

5-28-1- dorado-نفت باکو ……………………………………………………………………………………………….. 187

5-28-2- بیزینس در چین ……………………………………………………………………………………………………… 190

5-29- بازبینی ……………………………………………………………………………………………………………………… 191

فهرست جدول ها

عنوان صفحه

فصل دوم

جدول1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 34

جدول2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 35

جدول3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 36

جدول4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 49

فصل سوم

جدول1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 66

فصل چهارم

جدول1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 120

فصل پنجم

جدول1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 134

جدول2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 136

جدول3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 141

جدول4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 143

جدول5 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 144

جدول6 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 146

جدول7 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 150

جدول8 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 154

جدول9 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 157

جدول10 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 164

جدول11 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 165

جدول12 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 175

جدول13 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 181

جدول14 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 189

فهرست شکل ها

عنوان صفحه

فصل اول

شکل1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 4

شکل2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 5

شکل3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 5

شکل4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 6

شکل5 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 9

شکل6 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 9

شکل7 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 10

شکل8 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 12

فصل دوم

شکل1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 18

شکل2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 20

شکل3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 22

شکل4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 29

شکل5 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 37

شکل6 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 38

شکل7 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 42

شکل8 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 48

شکل9 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 48

شکل10 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 52

فصل سوم

شکل1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 58

شکل2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 62

شکل3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 62

شکل4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 71

شکل5 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 71

شکل6 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 72

شکل7 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 73

شکل8 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 80

فصل چهارم

شکل1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 84

شکل2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 87

شکل3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 87

شکل4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 90

شکل5 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 92

شکل6 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 92

شکل7 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 97

شکل8 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 99

شکل9 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 19

شکل10 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 101

شکل11 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 102

شکل12 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 102

شکل13 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 103

شکل14 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 104

شکل15 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 106

شکل16 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 106

شکل17 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 110

شکل18 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 115

شکل19 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 116

شکل20 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 118

شکل21 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 121

شکل22 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 125

شکل23 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 130

شکل24 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 131

فصل پنجم

شکل1 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 134

شکل2 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 155

شکل3 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 159

شکل4 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 161

شکل5 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 161

شکل6 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 163

شکل7 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 171

شکل8 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 171

شکل9 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 173

شکل10 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 173

شکل11 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 174

شکل12 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 182

شکل13 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 183

 

چکیده :

در این پایان نامه نقش تکنیک ها و روش های کارآمد بازاریابی و فروش در صنعت شیمی مورد بحث و بررسی قرار گرفته شده است. در واقع وظیفه ی اصلی بازاریابی که همان پیدا کردن بازار است و ترکیب منطقی از 4 عمل جذب کردن و جلب توجه مشتری، جذاب کردن محصول، برآورد کردن تقاضا و تخمین زدن تقاضاها، ترغیب مشتری برای خرید و پرداخت پول مورد مطالعه قرار گرفته سهم هر یک ارزیابی شده است. در این میان بر نقش توسعه استراتژی های بازاریابی، بازاریابی فناوری سبز و پیش بازاریابی ها به عنوان عوامل مهم تاثیر گذار به صورت موردی تاکید شده است. و در پایان هم فرآیند های ارتباطاتی به عنوان بستر ساز بازاریابی کارآمد در صنعت شیمی مشخص گردیده است.

فصل اول

مقدمه

1-1- مقدمه

……… 16

1-14- آماده سازی جیوه (مراحل گونه شناسی جیوه)……………………………………………………………………………………… 17

1-14-1- جدا سازی ترکیبات جیوه (مراجل گونه شناسی جیوه)……………………………………………………………………… 17

1-14-1-1- نمونه های خاک و رسوب………………………………………………………………………………………………………….. 18

1-14-1-2- نمونه های بیولوژیکی………………………………………………………………………………………………………………… 19

1-15- مشکلات اصلی در گونه شناسی جیوه………………………………………………………………………………………………….. 19

1-16- مروری بر تحقیقات گذشته در زمینه گونه شناسی جیوه…………………………………………………………………………. 20

فصل دوم :ریز استخراج فاز جامد با استفاده از جاذب پلیمری قالب مولکولی ……………………………………………….. 22

مقدمه …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………. 23

2-1 استخراج ……………………………………………………………………………………………………………………………………………. 23

2-1-1 خصوصیات حلال …………………………………………………………………………………………………………………………. 24

2-2 استخراج با حلال ………………………………………………………………………………………………………………………………. 25

2-3 استخراج با فاز جامد(SPE) ………………………………………………………………………………………………………………. 25

2-4 ریز استخراج با فاز جامد(SPME) …………………………………………………………………………………………………….. 26

2-4-1 مزایای میکرو استخراج با فاز جامد …………………………………………………………………………………………………….. 27

2-4-2 پارامترهای بهینه سازی کردن میکرو استخراج با فاز جامد …………………………………………………………………. 28

2-4-3 عوامل موثر بر مقدار ماده ی جذب شده ………………………………………………………………………………………….. 29

2-4-4 انواع روش های نمونه برداری ………………………………………………………………………………………………………… 29

2-4-5 انتخاب روش استخراج ………………………………………………………………………………………………………………….. 30

2-4-6 معایب میکرو استخراج با فاز جامد …………………………………………………………………………………………………… 30

2-4-7 انواع فایبرها ………………………………………………………………………………………………………………………………….. 30

2-4-8 انواع روش های هم زدن در میکرو استخراج با فاز جامد ………………………………………………………………….. 32

2-4-9 عوامل موثر بر میکرو استخراج با فاز جامد …………………………………………………………………………………….. 33

2-4-10 کاربردهای میکرو استخراج با فاز جامد ……………………………………………………………………………………….. 33

2-5 سرنگ SPME ………………………………………………………………………………………………………………………………. 34

2-6 مروری بر تحقیقات گذشته SPME …………………………………………………………………………………………………… 35

2-7 انواع فازهای جامد …………………………………………………………………………………………………………………………….. 38

2-7-1 کربن(گرافیت) ……………………………………………………………………………………………………………………………… 38

2-7-2 سیلیکاژل ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 38

2-7-3 جاذب پلیمری ………………………………………………………………………………………………………………………………. 39

2-8 آشنایی با پلیمر و پایمریزاسیون ………………………………………………………………………………………………………… 39

2-8-1 پلیمر چیست؟ ……………………………………………………………………………………………………………………………….. 39

2-8-2 انواع پلیمر ساختاری ……………………………………………………………………………………………………………………… 39

2-8-3 بسپارها از نظر اثر پذیری در برابر حرارت به دو دسته تقسیم می شوند ………………………………………………. 40

2-8-4 انواع پلیمرها بر اساس منبع تهیه …………………………………………………………………………………………………….. 40

2-8-5 انواع روش های پلیمریزاسیون ………………………………………………………………………………………………………… 40

2-8-5-1 پلیمریزاسیون افزایشی ………………………………………………………………………………………………………………… 40

2-8-5-2 پلیمریزاسیون تراکمی ………………………………………………………………………………………………………………… 41

2-9 پلیمرهای قالب مولکولی ……………………………………………………………………………………………………………………… 41

2-9-1 مزایای پلیمرهای قالب مولکولی ………………………………………………………………………………………………………….. 42

2-9-2 عوامل سازنده یک پلیمر قالب مولکولی ……………………………………………………………………………………………. 42

2-9-2-1 مونومر عاملی ……………………………………………………………………………………………………………………………. 44

2-9-2-2 مولکول هدف(قالب) …………………………………………………………………………………………………………………. 46

2-9-2-3 عامل اتصال عرضی ………………………………………………………………………………………………………………….. 46

2-9-2-4 حلال ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 47

2-9-2-5 آغازگر ……………………………………………………………………………………………………………………………………. 48

2-9-3 انواع پلیمرهای قالب مولکولی ……………………………………………………………………………………………………….. 49

2-10 پلیمر قالب مولکولی کووالانسی ………………………………………………………………………………………………………… 50

2-10-1 مزایای پلیمرهای قالب مولکولی کووالانسی …………………………………………………………………………………….. 50

2-10-2 معایب پلیمرهای قالب مولکولی کووالانسی …………………………………………………………………………………… 50

2-11 پلیمرهای قالب مولکولی نیمه کووالانسی ………………………………………………………………………………………….. 51

2-12 پلیمرهای قالب مولکولی غیر کووالانسی ………………………………………………………………………………………….. 51

2-12-1 مراحل سنتز پلیمر قالب مولکولی ……………………………………………………………………………………………….. 51

2-12-2 دلایلی که از روش غیر کووالانسی بیشتر استفاده می شود ……………………………………………………………… 51

2-13 روش های تهیه پلیمر قالب مولکولی ………………………………………………………………………………………………….. 52

2-13-1 پلیمریزاسیون توده ای …………………………………………………………………………………………………………………. 52

2-13-2 روش پلیمریزاسیون رسوبی ………………………………………………………………………………………………………… 52

2-13-3 پلیمریزاسیون با تورم چند مرحله ای ……………………………………………………………………………………………. 53

2-13-4 پلیمریزاسیون سوسپانسیون ………………………………………………………………………………………………………….. 53

2-13-5 روش پیوند زنی ………………………………………………………………………………………………………………………….. 53

2-14 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی ………………………………………………………………………………………………………… 53

2-14-1 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی برای ریز استخراج با فاز جامد (SPME) ……………………………………… 54

2-15-1 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در حسگرها …………………………………………………………………………………. 54

2-15-2 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در غشاء ……………………………………………………………………………………….. 54

2-15-3 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در کاتالیزگرها ………………………………………………………………………………. 55

2-15-4 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در کروماتوگرافی …………………………………………………………………………… 55

فصل سوم : مطالعات تجربی …………………………………………………………………………………………………………………… 57

3-1 مواد مصرفی ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 58

3-2 دستگاه وری ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 58

3-2-1 التراسونیک ………………………………………………………………………………………………………………………………….. 58

3-2-2 pH متر ………………………………………………………………………………………………………………………………………. 58

3-2-3 بن ماری ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 58

3-2-4 کروماتوگرافی گازی GC ………………………………………………………………………………………………………………. 58

3-2-5 آون …………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 59

3-2-6 همزن مغناطیسی(هیتر) …………………………………………………………………………………………………………………. 59

3-2-7 سرنگ SPME …………………………………………………………………………………………………………………………… 59

3-2-8 دستگاه (IR) ……………………………………………………………………………………………………………………………… 60

3-3 تهیه پلیمر قالب مولکولی 55…………………………………………………………………………………………………………………. 60

3-3-1 انتخاب عوامل ……………………………………………………………………………………………………………………………….. 60

3-3-1-1 آنالیت یا نمونه ………………………………………………………………………………………………………………………… 60

3-3-1-2 مونومر عاملی مناسب ……………………………………………………………………………………………………………….. 60

3-3-1-3 عامل اتصال دهنده عرضی ………………………………………………………………………………………………………… 61

3-3-1-4 حلال مناسب ……………………………………………………………………………………………………………………………. 61

3-3-1-5 آغازگر …………………………………………………………………………………………………………………………………… 62

3-3-2 روش سنتز پلیمر قالب مولکولی ……………………………………………………………………………………………………….. 62

3-4 بهینه سازی شرایط جذب فتیل جیوه کلراید در روش ریز استخراج با پلیمر قالب مولکولی ……………………….. 63

3-4-1 تعیین ماکزیمم طول موج جذب ………………………………………………………………………………………………………. 63

3-4-2 بررسی اثر نمک ……………………………………………………………………………………………………………………………. 64

3-4-3 بررسی اثر زمان …………………………………………………………………………………………………………………………… 64

3-4-4 تاثیر pH محلول بر جذب پلیمر ………………………………………………………………………………………………….. 65

3-4-5 شناسایی فنیل جیوه کلراید توسط دستگاه GC …………………………………………………………………………………. 66

3-4-5-1 برنامه دمایی دستگاه GC برای فتالات ها ………………………………………………………………………………….. 66

فصل چهارم : بحث و نتیجه گیری …………………………………………………………………………………………………………….. 67

4-1 سنتز پلیمر قالب مولکولی و پلیمر شاهد ……………………………………………………………………………………………… 68

4-1-1 پلیمریزاسیون پلیمر قالب مولکولی …………………………………………………………………………………………………. 68

4-1-2 مکانیسم سنتز پلیمر قالب مولکولی ………………………………………………………………………………………………….. 70

4-1-3 طیف های FT-IR از پلیمر MIP و NIP ………………………………………………………………………………………. 71

4-2 بهینه سازی شرایط جذب فنیل جیوه کلراید توسط پلیمر قالب مولکولی …………………………………………………. 72

4-2-1 اثر نمک بر جذب فنیل جیوه کلراید……………………………………………………………………………………………………. 72

4-2-2 اثر زمان بر جذب فنیل جیوه کلراید…………………………………………………………………………………………………….. 73

4-2-3 اثر pH محلول بر جذب پلیمر ………………………………………………………………………………………………………… 74

4-2-4 شناسایی فنیل جیوه کلراید توسط دستگاه GC …………………………………………………………………………………. 75

خلاصه ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………. 77

پیوست………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 78

پیوست 1؛ طیف FT-IR از NIP، در محدوده 400-4000 cm^-1به روش قرص KBr ………………………………… 78

پیوست 2؛ طیف FT-IR از MIP، در محدوده 400-4000 cm^-1به روش قرص KBr ………………………………. 79

پیوست 3؛ طیف GC برای محلول 10 PPM فنیل جیوه کلراید……………………………………………………………………….. 80

پیوست 4؛ طیف GC برای محلول 40 PPM فنیل جیوه کلراید……………………………………………………………………….. 81

پیوست 5؛ طیف GC برای محلول 100 PPM فنیل جیوه کلراید…………………………………………………………………….. 81

پیوست 6؛تصویر TEM از NIP،……………………………………………………………………………………………………………………..84

پیوست7؛تصویرTEMازMIP،……………………………………………………………………………………………………………………85

منابع …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 86

چکیده انگلیسی……………………………………………………………………………………………………………………………………………. 91

فهرست اشکال

عنوان صفحه

• مراحل استخراج فاز جامد ………………………………………………………………………………………………………………. 26

• نمودار پیشرفت میکرو استخراج با فاز جامد از سال 2000 ………………………………………………………………. 27

• انواع روش های نمونه برداری در میکرو استخراج با فاز جامد A)نمونه برداری به صورت مستقیم B)از فضای فوقانی 29

• نمایش پوشش های پلیمری بر اساس قطبیت………………………………………………………………………………………. 31

• سرنگ SPME …………………………………………………………………………………………………………………………. 34

• تصویر کلی از پلیمریزاسیون فالب مولکولی ……………………………………………………………………………………. 44

• مونومرهای رایج برای تهیه پلیمرهای قالب مولکولی ………………………………………………………………………… 45

• ساختار شیمیایی اتصال دهنده های عرضی استفاده شده در سنتز پلیمرهای قالب مولکولی …………………. 47

• آغازگرهای رایج مورد استفاده در سنتز پلیمرهای قالب مولکولی ………………………………………………………. 49

• طرح شماتیک سنتز پلیمر قالب مولکولی کووالانسی ………………………………………………………………………. 50

• پلیمرهای قالب مولکولی در غشاء ………………………………………………………………………………………………….. 55

• ساختار مونومر عاملی متاکریلیک اسید ……………………………………………………………………………………………… 60

• ساختار اتصال دهنده عرضی اتیلن گلیکول دی متاکریلات ……………………………………………………………… 61

• ساختار حلال مورد استفاده در این سنتز…………………………………………………………………………………………….. 62

• ساختار آغازگر مورد استفاده در این سنتز …………………………………………………………………………………………. 62

• مرحله آغاز پلیمریزاسیون افزایشی رادیکال آزاد MAA با استفاده از آغازگر AIBN …………………………. 69

• مرحله انتشار پلیمریزاسیون افزایشی رادیکال آزاد MAA …………………………………………………………………. 69

• مکانیسم پایان پلیمریزاسیون افزایشی رادیکال آزاد MAA به روش ترکیبی …………………………………………. 69

• مکانیسم پایان پلیمریزاسیون افزایشی رادیکال آزاد MAA به روش تسهیم نامتناسب ……………………………. 70

• طیف FT-IR …………………………………………………………………………………………………………………………….. 71

فهرست جداول

عنوانمقدمه

• انواع فرم های جیوه در محیط زیست ……………………………………………………………………………………………….. 10

• مروری بر تحقیقات گذشته در زمینه گونه شناسی جیوه …………………………………………………………………………… 20

• پوشش های فایبری همراه با ضخامت و کاربرد ………………………………………………………………………………. 32

• انواع فازهای پیوندی …………………………………………………………………………………………………………………… 39

(3-1) بررسی اثر نمک بر جذب پلیمر قالب مولکولی…………………………………………………………………………………… 64

(3-2) بررسی اثر زمان بر جذب پلیمر قالب مولکولی ……………………………………………………………………………………. 65

(3-3) بررسی اثر pH روی جذب ……………………………………………………………………………………………………………. 66

(3-4) برنامه دمایی دستگاه GC ………………………………………………………………………………………………………………. 66

(3-5) داده های دستگاه GC برای فنیل جیوه کلراید…………………………………………………………………………………… 66

(4-1) درصد استخراج برای فنیل جیوه کلراید بر اساس نمک …………………………………………………………………….. 73

(4-2) درصد استخراج برای فنیل جیوه کلراید بر اساس زمان ……………………………………………………………………….. 73

• میزان استخراج پلیمر در pH=4-8 …………………………………………………………………………………………………. 74

• داده های دستگاه GC برای فنیل جیوه کلراید ………………………………………………………………………………….. 75

فهرست منحنی ها

عنوان مقدمه

(4-2) درصد استخراج فنیل جیوه کلراید بر اساس زمان………………………………………………………………………………. 74

• درصد استخراج فنیل جیوه کلراید بر حسب pH …………………………………………………………………………… 75

• سطح زیر پیک فنیل جیوه کلراید در غلظت های متفاوت …………………………………………………………………… 75

چکیده

در این پروژه پلیمر قالب مولکولی جهت استخراج انتخابی فنیل جیوه کلراید تهیه شد. برای تهیه این پلیمر از متاکریلیک اسید (مونومر عاملی)، اتیلن گلیکول دی متاکریلات (عامل برقراری اتصالات عرضی)، 2وˊ2-آزوبیس ایزو بوتیرو نیتریل (آغازگر)، فنیل جیوه کلراید (مولکول هدف) و کلروفرم (حلال) انجام شد. مواد اولیه پلیمریزاسیون در لوله های موئین قرار داده می شود. پس از اعمال عملیات حرارتی در نهایت لوله موئین را داخل اسید هیدرو فلوئورید انداخته تا شیشه ی آن را خورده و فیبر بیرون بییاید. حاصل پلیمریزاسیون رادیکالی تشکیل فیبر لوله ای پلیمر قالب مولکولی غیر کوالانسی (MIP) می باشد. به دلیل وجود بر همکنش های غیر کوالانسی بین مولکول هدف و مونومر عاملی مولکول هدف به کمک شستشو حذف می شود و پلیمر قالب گیری شده بدست می آید.

1-7-1 پلیمریزاسیون یونی: 9

1-7-1-1 پلیمریزاسیون آنیونی.. 9

1-7-1-2 پلیمریزاسیون کاتیونی.. 10

1-7-2 پلیمریزاسیون رادیکالی.. 10

1-7-2-1 مرحله آغاز. 11

1-7-2-2 مرحله انتشار. 13

1-7-2-3 مرحله پایان. 14

1-7-2-4 واکنش های انتقال زنجیر. 16

1- 8 روشهای جداسازی.. 18

1-9 استخراج فاز جامد(SPE) 19

1-9-1 مراحل استخراج فاز جامد. 19

1-9-2 عوامل موثر بر استخراج با فاز جامد: 20

1-9-3 مزایای استخراج فاز جامد. 20

1-9-4 خصوصیات فاز جامد. 21

1-9-5 مواد جاذب برای استخراج فاز جامد. 21

فصل دوم: پلیمرهای قالب مولکولی

2-1 پلیمر قالب مولکولی (MIP) 24

2-1-1 ویژگیهای پلیمرهای قالب مولکولی.. 25

2-2 مراحل فرآیند قالب بندی مولکولی.. 26

2-3 برهمکنشهای بین مولکول هدف و منومر عاملی.. 27

2-3-1 روش کوواانسی.. 27

2-3-2 روش غیر کووالانسی.. 28

2-3-3 روش نیمه کووالانسی.. 29

2-3-4 روش فلز- کئوردیناسیون. 30

2-4 عوامل مؤثر در سنتز پلیمر قالب مولکولی.. 30

2-4-1 نمونه یا مولکول هدف… 30

2-4-2 مونومر عاملی.. 31

2-4-3 عامل اتصالات عرضی (کراس لینکر) 33

2-4-4 حلال. 36

2-4-5 آغازگر. 36

2-5 خروج مولکول هدف… 40

2-5-1 استخراج با حلال. 40

2-5-1-1 استخراج پیوسته و ناپیوسته. 40

2-5-1-2 روش غوطه ور سازی.. 42

2-5-2 استخراج فیزیکی.. 42

2-5-2-1 استخراج به کمک فراصوت(UAE) 42

2-5-2-2 استخراج به کمک مایکروویو(MAE) 42

2-5-3 استخراج با حلال فوق بحرانی.. 43

2-6 انواع تکنیک های پلیمرهای قالب مولکولی.. 43

2-6-1 پلیمریزاسیون توده ای.. 43

2-6-2 پلیمریزاسیون رسوبی.. 44

2-6-3 متورم سازی چند مرحله ای.. 44

2-6-4 پلیمریزاسیون سوسپانسیون. 45

2-6-5 پلیمریزاسیون امولسیونی.. 46

2-6-6 پلیمریزاسیون پیوند زدن. 46

2-7 اهمیت مولکولهای پذیرنده درعلم و تکنولوژی.. 47

2-7-1 پذیرنده های طبیعی.. 47

2-7-2 پذیرنده های مصنوعی.. 47

2-7-3 پذیرنده ها برای کاربردهای عملی.. 48

2-8 کاربرد های قالب مولکولی.. 48

2-8-1 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در کروماتوگرافی.. 48

2-8-3 پلیمر های قالب مولکولی به عنوان غشاء های سلولی.. 49

2-8-4 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی بعنوان کاتالیزگر. 50

2-8-5 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در سیستمهای رهایش دارو. 50

2-8-6 کاربرد پلیمرهای قالب مولکولی در استخراج فاز جامد. 51

فصل سوم: مطالعات تجربی

3-1 مقدمه. 53

3-2 مواد مصرفی و دستگاهها 53

3-2-1 مواد مصرفی.. 53

3-2-2 دستگاه ها 53

3-3 انتخاب عوامل برای تهیه پلیمر قالب مولکولی.. 54

3-3-1 مونومر عاملی.. 54

3-3-2 مولکول هدف… 54

3-3-3 عامل اتصال دهنده عرضی.. 55

3-3-4 حلال. 55

3-3-5 آغازگر. 56

3-4 طراحی آزمایش و پلیمریزاسیون. 56

3-4-1 سنتز نانوذرات سیلیکا-سیلانA.. 56

3-4-2 سنتز پلیمر قالب مولکولی.. 57

3-5 بهینه سازی شرایط جذب ناخالصی بر روی پلیمر. 58

3-5-1 تعیین ماکزیمم طول موج جذب… 58

3-5-2 بررسی اثر زمان بر جذب ناخالصی توسط MIP. 58

3-5-3 بررسی تأثیر pH نمونه بر جذب پلیمر. 59

3-5-4 بررسی میزان جذب ناخالصی توسط پلیمر در غلظتهای مختلف… 60

3-5-5 مقایسه جذب MIP با NIP. 60

3-5-6 انتخاب بهترین حلال شوینده 61

3-5-7 اسید فولیک… 62

3-5-7-1 تعیین ماکزیمم طول موج جذب… 62

3-5-7-2 بررسی میزان جذب پلیمر در اسید فولیک خالص…. 62

3-5-8 بررسی میزان جذب پلیمر بوسیله HPLC. 62

فصل چهارم: بحث و نتیجه گیری

4-1 سنتز پلیمر قالب مولکولی و پلیمر ناظر. 64

4-1-1 سنتز نانوذرات سیلیکا-سیلانA.. 64

4-1-2 سنتز پلیمر قالب مولکولی 6-هیدروکسی -2 ،4 ،5- تری آمینو پریمیدین و پلیمر ناظر. 64

4-2 مکانیسم سنتز پلیمر قالب مولکولی.. 65

4-3 طیفهای FT-IR از پلیمرMIP و NIP. 65

4-4 طیف XRD پلیمر قالب مولکولی.. 67

4-5 تصاویر SEM از پلیمر قالب مولکولی.. 68

4-6 بهینه سازی شرایط جذب 6_هیدروکسی -2 ،4 ،5- تری آمینو پریمیدین توسط پلیمر قالب مولکولی 68

4-6-1 اثر زمان بر جذب پلیمر قالب مولکولی.. 68

4-5-2 اثر pH محیط بر جذب پلیمر. 69

4-5-3 اثر جذب در غلظتهای مختلف… 70

4-5-4 مقایسه جذب MIP با NIP. 70

4-5-6 بررسی نوع محلول شویش پلیمر. 71

4-5-7 بررسی میزان جذب پلیمر در اسید فولیک خالص…. 71

4-5-8 HPLC. 72

نتیجه گیری.. 74

منابع.. 75

پیوست ها 82

فهرست شکل ها

شکل 1- 1 اسید فولیک… 5

شکل 1- 2 ناخالصیهای موجود در اسید فولیک… 7

شکل 1- 3 نمونه ای از مونومر وینیل.. 9

شکل 1- 4 چند نمونه از مونومرهای اولفین.. 10

شکل 1- 5 چند نمونه از مونومرهای هتروسیکل.. 10

شکل 1- 6 تجزیه حرارتی دی کیومیل پراکسید. 11

شکل 1- 7 تجزیه نوری آزو بیس ایزو بوتیرو نیتریل.. 11

شکل 1- 8 واکنش ردوکس بین پر اکسید هیدروژن و آهن.. 12

شکل 1- 9 تجزیه حرارتی پر اکسید بوتیل دی ترشیو. 12

شکل 1- 10 مراحل سه گانه اشعه یونیزاسیون شامل تخلیه، تفکیک و جذب الکترون. 12

شکل 1- 11 بالا)تشکیل آنیون رادیکال در کاتد، پائین)تشکیل کاتیون رادیکال در آند. 13

شکل 1- 12 واکنش ایجاد یک مرکز فعال روی مونومر. 13

شکل 1- 13 دو واکنش برای تشکیل مرکز فعال روی مونومر. 13

شکل 1- 14 افزایش سریع مونومر رادیکالی به زنجیر در حال رشد. 14

شکل 1- 15 دو واکنش برای مرحله انتشار. 14

شکل 1- 16 مرحله پایان از طریق ترکیب شدن دو پلیمر. 15

شکل 1- 17 مرحله پایان از طریق پروتون زدایی از رادیکال آزاد. 15

شکل 1- 18 مرحله پایان پلیمر PVC از طریق واکنش با آغازگر رادیکالی.. 15

شکل 1- 19 مرحله پایان پلی استایرن از طریق واکنش با مولکول اکسیژن. 16

شکل 1- 20 انتقال زنجیر از پلی استایرن به حلال. 16

شکل 1- 21 انتقال زنجیر از پلی پروپیلن به مونومر. 17

شکل 1- 22 انتقال زنجیر از پلی پروپیلن به آغازگر دی ترسیو بوتیل پر اکساید. 17

شکل 1- 23 انتقال زنجیر از پلی پروپیلن به یک پلی پروپیلن دیگر. 17

شکل 1- 24 مراحل استخراج فاز جامد :1) آماده سازی،2) جذب آنالیت روی فاز جامد،3) شستشو،4) شویش 20

شکل 2- 1 تصویر شماتیک از نظریه قفل و کلید فیشر. 24

شکل 2- 2 تصویر شماتیک از فرآیند پلیمر قالب مولکولی.. 26

شکل 2- 3 تصویر شماتیک از فرآیند پلیمر قالب مولکولی کوالانسی و غیر کووالانسی.. 29

شکل 2- 4 ساختار شیمیایی تعدادی از مونومرهای عاملی رایج.. 32

شکل 2- 5 شمایی از پلیمر حاصل شده از کوپلیمریزاسیون استیرن (بعنوان مونومر تک عاملی) با دی وینیل بنزن (بعنوان اتصال دهنده عرضی)که پلی (استیرن – کو- دی وینیل بنزن) نامیده می شود. 33

شکل 2- 6 ساختار شیمیایی تعدادی از عوامل اتصالات عرضی رایج.. 35

شکل 2- 7 مکانیسم شروع کننده های رادیکالی.. 37

شکل 2- 8 ساختار شیمیایی تعدادی از آغازگرهای رایج.. 39

شکل 2- 9 دستگاه استخراج سوکسله. 41

شکل 3- 1 ساختار مونومر عاملی؛ متاکریلیک اسید. 54

شکل 3- 2 مولکول هدف؛6_هیدروکسی _2 ،4 ،5_ تری آمینو پریمیدین.. 54

شکل 3- 3 ساختار اتصال دهنده عرضی؛ اتیلن گلیکول دی متاکریلات… 55

شکل 3- 4 ساختار حلال ها: 1-تولوئن 2-استونیتریل.. 56

شکل 3- 5 ساختار آغاز گر: ˊ2و2-آزوبیس ایزو بوتیرو نیتریل.. 56

شکل 3- 6 ساختار سیلانA با نام شیمیایی ٣-متاکریلوکسی پروپیل تری متوکسی سیلان. 57

شکل 4- 1 طیف FT-IR از NIP (الف)، MIP (ب)، در محدوده cm-1 4000-400. 66

شکل 4- 2 طیف XRD نانو ذره سیلیکا 67

شکل 4- 3 میکروگراف SEM نانوکامپوزیت… 68

شکل 4- 4 کروماتوگرام بدست آمده از اسید فولیک… 72

شکل 4- 5 کروماتوگرام بدست آمده از ناخالصی و اسید فولیک… 72

شکل 4- 6 کروماتوگرام بدست آمده از ناخالصی و اسید فولیک در مجاوت پلیمر. 73

فهرست جداول

جدول 3- 1 بررسی اثر زمان جذب پلیمر قالب مولکولی سنتز شده 59

جدول 3- 2 بررسی اثر pH روی جذب پلیمر قالب مولکولی سنتز شده 59

جدول 3- 3 بررسی اثر غلظت روی جذب پلیمر قالب مولکولی سنتز شده 60

جدول 3- 4 مقایسه اثر جذب MIP با NIP. 61

جدول 3- 5 بررسی بازیابی مولکول هدف در حلال های مختلف… 61

جدول 3- 6 تعیین میزان جذب پلیمر در اسید فولیک خالص…. 62

جدول 4- 1 درصد استخراج در غلظتهای مختلف از نمونه. 70

جدول 4- 2 مقایسه درصد استخراج MIP با NIP. 70