1-3-4-دسته بندی الکترودهای اصلاح شده با توجه به کاربرد آنها در روش­های مختلف آنالیزی……………………………………………………………………………………………………………………. 9

1-4- شیمی روتنیم…………………………………………………………………………………………………. 11

1-4-1کشف ونامگذاری……………………………………………………………………………………….. 11

1-4- 2- خصوصیات فیزیکی…………………………………………………………………………………….12

1-4-3-خصوصیات شیمیایی…………………………………………………………………………………….. 12

1-5- شیمی کلریدروتنیم…………………………………………………………………………………………. 12

1-6- نانوذرات اکسید روتنیم…………………………………………………………………………………… 12

1-7- شیمی نانولوله های کربن……………………………………………………………………………………. 13

1-8- شیمی کروسین………………………………………………………………………………………………. 14

1- 9- شیمی تیونین و سلستین……………………………………………………………………………………. 15

1- 10-شیمی سل-ژل……………………………………………………………………………………………. 16

1-10-1- الکترود های ساخته شده براساس سل-ژل………………………………………………………16

1-11- الکترود های کربن شیشه ای……………………………………………………………………………16

1-12- فعال سازی سطح الکترود و انواع آن…………………………………………………………………17

1-12-1- روش قرار دادن اصلاحگر بر سطح الکترود……………………………………………………18

1-12-2- ساختار اصلاح کننده های سطح……………………………………………………………………18

1-13- اهداف کار پژوهشی حاضر………………………………………………………………………………20

فصل دوم (مروری بر کارهای انجام­شده در زمینه الکترودهای اصلاح­شده،NADH

و پریدات) 21

2-1- مروری بر کارهای انجام شده در زمینه اندازه­گیری ترکیبات مختلف بر پایه الکترودهای

اصلاح­شده با لوله کربن و مولکول های کروسین……………………………………………………………22

2-2- مروری بر استفاده از نانو ذرات اکسید روتنیم برای اصلاح سطح الکترود…………………….22

2-3- مروری بر کارهای انجام گرفته برای تعیین NADHبه روش الکتروشیمیایی………………. 24

2-4- مروری بر کارهای انجام گرفته برای تعیین پریدات با استفاده از الکترودهای اصلاح­شده..24

فصل سوم(تعیین آمپرومتری نیکوتین آمید آدنین دی نوکلئوتید اسید با الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با نانولوله کربن و مولکول های کروسین) 26

1-3- مقدمه…………………………………………………………………………………………………………… 27

3-2- بخش تجربی……………………………………………………………………………………………………28

3-2-1- مواد ومعرف­ها……………………………………………………………………………………………..28

3-2-2- دستگاه­ها و وسایل مورد نیاز…………………………………………………………………………..29

3-2-3- روش تهیه الکترود کربن سرامیک Bare و اصلاح شده با نانولوله کربن به روش

سل-ژل…………………………………………………………………………………………………………………..29

3-2-3-1- روش تهیه الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با مولکول های کروسین……………..29

3-3- بررسی الکتروشیمی فیلم نانولوله کربن-کروسین تشکیل شده در سطح الکترود …………..31

3-4- تاثیر استفاده از نانولوله کربن در رفتار الکتروشیمیایی کروسین جذب شده در سطح الکترود…………………………………………………………………………………………………………………..32

3-5- فعالیت الکتروشیمیایی الکترود CCE/CNTs/Cro در سرعت­های روبش مختلف…………33

3-6- محاسبه ضریب انتقال بار و ثابت سرعت انتقال الکترون برای الکترود اصلاح­شده………… 34

3-7- محاسبه غلظت سطحی کروسین در سطح الکترود………………………………………………….36

3-8- بررسی میزان پایداری فیلم کروسین جذب شده تشکیل شده در سطح الکترود……………36

3-9- بررسی رفتار الکتروشیمیایی فیلم کروسین جذب شده در سطح الکترود در pH های متفاوت…………………………………………………………………………………………………………………..37

3-10- خواص الکتروکاتالیزوری فیلم CNTs/Cro برای اکسیداسیون الکتروکاتالیزوری NADH………………………………………………………………………………………………………………….38

3-11- بررسی رفتار الکتروشیمیایی الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با نانولوله کربن و کروسین در غلظت های متفاوتی از NADH ………………………………………………………………..40

3-12- محاسبه ثابت سرعت کاتالیزوری برای اکسیداسیون NADH توسط الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با CNTs/Cro…………………………………………………………………………….41

3-13-بررسی تاثیر PH محلول روی اکسیداسیون الکتروکاتالیزوری NADH …………………. 41

3-14- تعیین محدوده خطی NADH با الکترود کربن سرامیک اصلاح شده با نانولوله کربن و کروسین………………………………………………………………………………………………………………….42 3-15- تعیین حساسیت و حد تشخیص الکترود اصلاح­شده برای اندازه گیری NADH …………44

3-16- بررسی پایداری پاسخ الکترود اصلاح­شده نسبت به اکسیداسیون الکتروکاتالیزوری NADH……………………………………………………………………………………………………………………………………..45

3-17- نتیجه­گیری …………………………………………………………………………………………………..46

فصل چهارم (تعیین آمپرومتری پریدات بااستفاده از الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانو ذرات اکسید روتنیم) 47

4- 1- مقدمه …………………………………………………………………………………………………………..48

4 -2- بخش تجربی………………………………………………………………………………………………….48

4- 2- 1- مواد و معرف ها………………………………………………………………………………………..48

4-2- 2- دستگاهها و تکنیک های اندازه گیری……………………………………………………………….49

4-2-3- روش تهیه نانوذرات اکسید روتنیم در سطح الکترود کربن شیشه ای……………………….49

4-2- 4- روش تهیه الکترود اصلاح شده با نانوذرات اکسید روتنیم وسلستین بلو…………………..51

4-3- محاسبه سطح موثر الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانوذرات اکسید روتنیم ………..51

4- 4- بررسی الکتروشیمی فیلم نانوذرات اکسید روتنیم- سلستین بلو در سطح الکترود کربن شیشه ای…………………………………………………………………………………………………………………..52

4-5- تأثیر استفاده از نانوذرات اکسید روتنیم در رفتار الکتروشیمیایی سلستین بلو جذب شده در

سطح الکترود………………………………………………………………………………………………………….53

4-6- فعالیت الکتروشیمیایی الکترود CB- RuOx/GC در سرعت های روبش مختلف……….. 54

4-7- محاسبه ضریب انتقال بار و ثابت سرعت انتقال الکترون برای الکترود اصلاح شده ………..56

4-8- محاسبه غلظت سطحی سلستین بلو جذب شده در سطح نانوذرات اکسید روتنیم ………….57

4- 9- بررسی میزان پایداری فیلم سلستین بلو تثبیت شده بر سطح نانوذرات اکسید روتنیم …….58

4- 10- بررسی رفتار الکتروشیمیایی فیلم نانو ذرات اکسید روتنیم- سلستین بلو جذب شده

در سطح الکترود…………………………………………………………………………………………………….. 58

4-11- بررسی رفتار الکتروشیمیایی فیلم سلستین بلو جذب شده در سطح الکترود در PHهای مختلف………………………………………………………………………………………………………………… 60

4- 12- بررسی خواص الکتروکاتالیزوری فیلم RuOx- Celestine blue برای احیای الکتروکاتالیزوری پریدات………………………………………………………………………………………….61

4-13- بررسی تاثیرpH محلول روی احیای الکتروکاتالیزوری پریدات…………………………….63

4-14- بررسی رفتار الکتروشیمیایی الکترود GC/RuOx- CB در غلظت های متفاوت……..63

4- 15- محاسبه ثابت سرعت کاتالیزوری برای پریدات……………………………………………………64

4- 16- استفاده از روش آمپرومتری برای اندازه گیری پریدات توسط الکترود کربن شیشه ای شده اصلاح شده با فیلم RuOx- CB و تعیین محدوده کالیبراسیون خطی………………………………..65

4-17- تعیین حساسیت و حد تشخیص الکترود GC/RuOx- CB برای تشخیص پریدات…66

4- 18- بررسی پایداری پاسخ الکترود GC/RuOx- CB برای اندازه گیری پریدات……….67

4-19- نتیجه گیری…………………………………………………………………………………………………. 68

فهرست منابع……………………………………………………………………………………………………………………………..69

شکل (1-1): ساختار واکنشهای اکسایش و کاهش کروسین…………………………………………………………………..14

شکل(1-2): ساختار واکنشهای اکسایش و کاهش سلستین بلو………………………………………………………………..15

شکل (3-1): رفتار الکتروشیمیاییNADH ……………………………………………………………………………………….27

شکل (3-2): ولتاموگرام الکترود CCE/CNTs در محلول 1 میلی مولارکروسین…………………………………….30

شکل (3-3): ولتاموگرام­های الکترودCro /CCE/CNTs در محلول 1/0 مولار بافر فسفات 2سرعت روبش 50 میلی ولت بر ثانیه………………………………………………………………………………………………30

شکل (3-4): ولتاموگرام­های چرخه­ای الکترود CCE (a) , CCE/CNTs b) و Cro /CCE/CNTs در بافر فسفات pH برابر7…………………………………………………………………………………………………………………………..31

شکل(3-5): ولتاموگرام های چرخه ای الکترود (a) CCE/Cro و (b)Cro /CCE/CNTs درمحلول 1/0 مولار بافرفسفات7………………………………………………………………………………………………………………..32

شکل (3-6): ولتاموگرام چرخه ای الکترود Cro /CCE/CNTs در سرعت های روبش 20-100 میلی ولت بر ثانیه در محلول بافر فسفات 2……………………………………………………………………………………..33

شکل (3-7): نمودار جریان برحسب سرعت روبش برای الکترود اصلاح شده با نانولوله کربن و مولکول های کروسین………………………………………………………………………………………………………………………………………..36

شکل (3-8): ولتاموگرام­های الکترود اصلاح­شده با نانولوله کربن و مولکول های کروسین (a)در دومین (b) در یکصدمین چرخه پتانسیل………………………………………………………………………………………………………………….37

شکل (3-9): ولتاموگرام­های چرخه­ای الکترودCro /CCE/CNTs درمحلول بافر فسفات M1/0 در pH های 2تا9 در سرعت روبش 50 میلی ولت بر ثانیه………………………………………………………………………………………..38

شکل(3-10): ولتاموگرام­های چرخه­ای الکترود در حضور (b) 3 میلی مولار NADHدر محلول 1/0 مولار بافر فسفات با pH برابر 7 در سرعت روبش 50میلی ولت بر ثانیه برای الکترود (a) CCE/CNTs و CCE/CNTs/Cro(b ………………………………………………………………………………………………………………39

شکل (3-11): ولتاموگرام­ الکترود CCE/CNTs/Cro در محلول 1/0 مولار بافر فسفات 7 در غلطت های مختلف 0 تا 300 میکرو مولار NADH در سرعت روبش 50 میلی ولت بر ثانیه………………………………………..40

شکل (3-12): ولتاموگرام­های چرخه­ای الکترود اصلاح­شده CCE/CNTs/Cro در بافر فسفات 1/0 مولاردر محدوده PH 2 تا 8 و در حضور 44 میکرو مولارNADH……………………………………………………………………42

شکل(3-13): آمپروگرام الکترود CCE/CNTs/Cro بعد از هر بار تزریق 100 میکرو مولار NADH به محلول 1/0 مولار بافر فسفات باpH برابر 7 در سرعت چرخش الکترود 2000 دور بر دقیقه و پتانسیل ثابت25/0 ولت. شکل B نمودار جریان بر حسب غلظتNADH…………………………………………………………………………43

شکل( 3-14): آمپروگرام الکترود CCE/CNTs/Cro بعد از هر بار تزریق 20 میکرو مولار NADH به محلول

1/0 مولار بافر فسفات با pHبرابر 7 در سرعت چرخش الکترود 2000 دور بر دقیقه و پتانسیل ثابت 25/ولت. شکل :B نمودار جریان در برابر غلظت NADH…………………………………………………………………………………45

شکل(3-15): آمپروگرام الکترود CCE/CNTs/Cro بعد از تزریق 200 میکرو مولار NADH به محلول 1/0

مولار بافر فسفات با pH برابر 7 در پتانسیل ثابت 25/0 ولت و سرعت چرخش 2000 دوربر دقیقه،در مدت 48 دقیقه…………………………………………………………………………………………………………………………………………….46

شکل (4-1) ساختار پریدات سدیم…………………………………………………………………………………………………….48

شکل (4-2) ولتاموگرام مربوط به تشکیل نانوذرات اکسید روتنیم در سطح الکترود کربن شیشه ای…………………49

شکل (4-3) ولتاموگرام مریوط به پایداری فیلم RuOx تشکیل شده بر سطح الکترود کربن شیشه­ای……………50

شکل (4-4) تصاویرSEM مربوط به الکترود کربن شیشه ای اصلاح نشده و اصلاح شده با نانوذرات اکسیدروتنیم ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………51

شکل(4-5) ولتاموگرام های چرخه ای برای (a) جذب سلستین سطحی شده در سطح الکترود کربن شیشه ای، (b) الکترود CB – RuOx/GC ………………………………………………………………………………………………………….53

شکل (4-6): (A) ولتاموگرام­های چرخه ای الکترودGCE/CoOxNPs در شیشه ای (b) RuOx درمحلول 1/0 مولار بافر فسفات2……………………………………………………………………………………………………………………54

شکل (4-7) ولتاموگرام های چرخه ای الکترود CB- RuOx/GC در سرعت های روبش مختلف……………….55

شکل (4-8): ولتاموگرام های چرخه ای الکترود اصلاح شده با نانوذرات اکسید روتنیم و سلستین بلو(a)در دومین و (b) در یکصدمین چرخه پتانسیل………………………………………………………………………………………………………..58