عنوان صفحه

1-2-1-3-2 کاتالیزگر SILLP………………………………………………………………………………………………………….12

1-2-1-3-3 کمک کاتالیزگر لیتیم برمید……………………………………………………………………………………………..13

1-2-1-3-4 بنزیل گوانیدین……………………………………………………………………………………………………………..13

1-2-1-3-5 کاتالیزگر رودیوم(II)…………………………………………………………………………………………………….14

1-2-1-4 سنتز مشتقات چهار استخلافی ایمیدازول با:………………………………………………………………………….15

1-2-1-4-1 10،1-فنانترولین-6،5-دی اون………………………………………………………………………………………..15

1-2-1-4-2 نیترو اولفین………………………………………………………………………………………………………………….16

1-2-1-4-3 کاتالیزگر فروفولید…………………………………………………………………………………………………………17

1-2-1-4-4 ترشیو بوتیل هیدروپراکساید……………………………………………………………………………………………18

1-2-1-5 سنتز مشتقات ایمیدازول جوش خورده با:…………………………………………………………………………….18

1-2-1-5-1 L-پرولین…………………………………………………………………………………………………………………….18

1-2-1-5-2 باز شیف………………………………………………………………………………………………………………………19

1-2-1-5-3 فروسن کربالدهید………………………………………………………………………………………………………….20

1-2-1-5-4 سیکلو هگزانون…………………………………………………………………………………………………………….21

1-2-1-5-5 کاتالیزگر K10 پوشیده شده با تیتانیوم (K10Ti)………………………………………………………………..21

1-2-1-5-6 کاتالیزگر انتقال فازTBAB……………………………………………………………………………………………..22

1-2-1-5-7 واکنش حلقه زایی آزید-آلکین………………………………………………………………………………………..23

1-2-1-5-8 هیدروژن سیانید………………………………………………………………………………………………………….. 24

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری…………………………………………………………………………………………………………..26

2- بحث و نتیجه گیری…………………………………………………………………………………………………………………….27

عنوان صفحه

2-1 هدف تحقیق …………………………………………………………………………………………………………………………..27

2-2 روش تحقیق …………………………………………………………………………………………………………………………..27

2-2-1 تهیه 5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1)……………………………27

2-2-2 تهیه ترکیب 4-((2-کلرو-4-نیترو فنیـل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول

(a4)……………………………………………………………………………………………………………………………………31

2-2-2-1 اثر کاتالیزگر…………………………………………………………………………………………………………………….31

2-2-2-2 اثر مقدار کاتالیزگر……………………………………………………………………………………………………………32

2-2-2-3 اثر دما…………………………………………………………………………………………………………………………….33

2-2-2-4 اثر امواج فرا صوت…………………………………………………………………………………………………………..33

2-2-3 مکانیسم پیشنهادی تهیه مشتقات بنزوایمیدازول های با استخلاف آزو a-j4………………………………….38

2-3 نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………………………………..42

2-4 پیشنهاد برای کارهای آینده………………………………………………………………………………………………………..42

فصل سوم: کارهای تجربی……………………………………………………………………………………………………………….43

3- کارهای تجربی…………………………………………………………………………………………………………………………..44

3-1 تکنیک های عمومی و اطلاعات دستگاه ها………………………………………………………………………………….44

3-2 روش عمومی سنتز کربوکسیلیک اسیدهای دارای اتصال آزو با استفاده از سـالیسیلیک اسید و مشــتقات

آنیلین……………………………………………………………………………………………………………………………………….44

3-3 روش عمومی سنتز مشتقات بنزایمیدازول دارای اتصال آزو با اسـتفاده از کربوکسیلیک اسیدهای دارای

اتصال آزو و اورتو-دی آمین های آروماتیک در مجاورت مایع یونی BBIMB و DBU-OAc…………….45

عنوان صفحه

3-4 تهیه 5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1)……………………………….46

3-5 تهیه 5-( فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b1)…………………………………………………………..46

3-6 تهیه 5-((2-نیترو-4-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c1)…………………………………47

3-7 تهیه 5-((4،2-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d1)……………………………………..47

3-8 تهیه 5-((4،2-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e1)……………………………………..48

3-9 تهیه 5-((5،4،2-تری_.کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی.بنزوئیک اسید (f1)………………………………….48

3-10 تهیه 5-((4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g1)……………………………………………49

3-11 تهیه 5-((2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h1)……………………………………………49

3-12 تهیه 5-((2،4،6-تری متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i1)……………………………….50

3-13 تهیه 5-((2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j1)…………………………………………….50

3-14 تهیه 4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول (a4)……….51

3-15 تهیه 2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)-4-(فنیل دی آزنیل)فنول (b4)…………………………………..52

3-16 تهیه 4-((4-کلرو-2-نیترو.فنیل).دی.آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول^.(c4)……….53

3-17 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(d4)……………………54

3-18 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی نیترو فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(e4)……………………55

3-19 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((5،4،2-تری.کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(f4)………………..56

3-20 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(g4)……………………………57

3-21 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(h4)……………………………58

3-22 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2،4،6-تری.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول(i4)…………………59

3-23 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(j4)…………………………….60

عنوان صفحه

3-24 روش تهیه مایع یونی BBIMB…………………………………………………………………………………………………61

3-25 روش تهیه مایع یونی DBU-OAc…………………………………………………………………………………………….61

فصل چهارم: طیف ها……………………………………………………………………………………………………………………….63

طیف FT-IR

5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1)……………………………………………..64

5-( فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b1)………………………………………………………………………..65

5-((2-نیترو-4-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c1)……………………………………………….66

5-((4،2-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d1)……………………………………………………67

5-((4،2-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e1)……………………………………………………68

5-((5،4،2-تری_.کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی.بنزوئیک اسید (f1)………………………………………………..69

5-((4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g1)……………………………………………………………70

5-((2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h1)……………………………………………………………71

5-((2،4،6-تری متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i1)………………………………………………..72

5-((2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j1)…………………………………………………………….73

4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول (a4)

FT-IR……………………………………………………………………………………………………………………………………………74

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………….75

¹³C NMR………………………………………………………………………………………………………………………………………76

2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)-4-(فنیل دی آزنیل)فنول (b4)

FT-IR……………………………………………………………………………………………………………………………………………77

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………….78

عنوان صفحه

¹³C NMR………………………………………………………………………………………………………………………………………80

4-((4-کلرو-2-نیترو.فنیل).دی.آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول^.(c4)

FT-IR……………………………………………………………………………………………………………………………………………81

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………….82

¹³C NMR………………………………………………………………………………………………………………………………………84

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(d4)

FT-IR……………………………………………………………………………………………………………………………………………86

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………….87

¹³C NMR………………………………………………………………………………………………………………………………………89

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی نیترو فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(e4)

FT-IR……………………………………………………………………………………………………………………………………………91

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………….92

¹³C NMR………………………………………………………………………………………………………………………………………94

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((5،4،2-تری.کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(f4)

FT-IR……………………………………………………………………………………………………………………………………………96

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………….97

D₂O NMR…………………………………………………………………………………………………………………………………….99

¹³C NMR…………………………………………………………………………………………………………………………………….100

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(g4)

FT-IR………………………………………………………………………………………………………………………………………….102

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………..103

عنوان صفحه

¹³C NMR…………………………………………………………………………………………………………………………………….105

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(h4)

FT-IR………………………………………………………………………………………………………………………………………….106

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………..107

¹³C NMR…………………………………………………………………………………………………………………………………….109

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2،4،6-تری.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول(i4)

FT-IR………………………………………………………………………………………………………………………………………….111

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………..112

¹³C NMR…………………………………………………………………………………………………………………………………….114

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول^.(j4)

FT-IR………………………………………………………………………………………………………………………………………….116

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………..117

¹³C NMR…………………………………………………………………………………………………………………………………….119

مایع یونی BBIMB

FT-IR………………………………………………………………………………………………………………………………………….121

مایع یونی DBU-OAc

FT-IR………………………………………………………………………………………………………………………………………….122

¹H NMR……………………………………………………………………………………………………………………………………..123

منابع……………………………………………………………………………………………………………………………………………..125

عنوان صفحه

جدول 2-1 ساختار و خواص فیزیکی کربوکسیلیک اسیدهای دارای اتصال آزو سنتز شدهa-j1…………………29

جدول 2-2 بررسی اثر کاتالیزگرهای مختلف در بازده و زمان سنتز ترکیب a4…………………………………………32

جدول 2-3 بررسی تاثیر مقدار کاتالیزگر مایع یونی بر بازده و زمان سنتز ترکیب a4…………………………………32

جدول 2-4 بررسی اثر دما در بازده و زمان سنتز ترکیب a4…………………………………………………………………..33

جدول 2-5 بررسی اثر امواج فرا صوت در بازده و زمان سنتز ترکیب a4………………………………………………..33

جدول 2-6 سـنتز و خواص فیزیکی بنزو ایمیدازول های با استخلاف آزو در شـرایط بهینه و مجـاورت مایع

یونی BBIMB و DBU-OAc………………………………………………………………………………………….39